GCMS檢測(cè)唾液中的甲基苯丙胺類毒品

摘要：甲基苯丙胺目前已成為世界上濫用最為廣泛的毒品之一，對(duì)濫用者的精神控制遠(yuǎn)大于物理控制，其欺騙性與危害性遠(yuǎn)超海洛因、可卡因等傳統(tǒng)毒品，且具有戒斷效果差的特點(diǎn)，因此加強(qiáng)對(duì)甲基苯丙胺的管控及檢測(cè)工作便尤為重要。本研究使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GCMS）對(duì)唾液樣品甲基苯丙胺進(jìn)行分析，該方法簡(jiǎn)單快速、具有靈敏度高和抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，能夠廣泛應(yīng)用于司法檢測(cè)行業(yè)。

關(guān)鍵詞： 甲基苯丙胺;唾液;氣質(zhì)聯(lián)用儀

甲基苯丙胺，又稱“冰毒”，屬興奮劑類精神藥品，目前已成為濫用最為廣泛的毒品之一長(zhǎng)期或大量服用甲基苯丙胺會(huì)產(chǎn)生耐受性及身體依賴【1】。研究表明，甲基苯丙胺對(duì)濫用者的精神控制要遠(yuǎn)大于物理控制，其欺騙性及危害性均遠(yuǎn)超海洛因、可卡因等傳統(tǒng)的非法精神活性物質(zhì)，且戒斷效果較差。因此，加強(qiáng)對(duì)甲基苯丙胺的分析檢測(cè)方法研究具有重要意義【2-3】。

甲基苯丙胺原體及其代謝產(chǎn)物主要通過(guò)尿液排出體外，因此可通過(guò)檢測(cè)尿液中的甲基苯丙胺及其代謝產(chǎn)物篩查吸毒人員。同時(shí)，服用甲基苯丙胺后唾液中也會(huì)含有此類物質(zhì)。與尿液相比，唾液是一種超濾體液，能夠留存游離態(tài)的甲基苯丙胺成分，具備分析藥物的理想條件。與其他體液檢材相比，唾液樣本的采集不受時(shí)間地點(diǎn)限制，不侵犯隱私，同時(shí)易于監(jiān)控【3】。

甲基苯丙胺及其代謝產(chǎn)物具有強(qiáng)烈的中樞神經(jīng)刺激作用，嚴(yán)重危害人類健康及社會(huì)安全，在過(guò)去十幾年中，針對(duì)甲基苯丙胺的檢測(cè)方法被研究者廣泛研發(fā)，主要包括氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC-MS/MS、毛細(xì)管電泳法和酶聯(lián)免疫法等方法【4-5】。

1.1 氣相色譜法

氣相色譜法利用毛細(xì)管色譜柱的高分離性、搭配以氫火焰檢測(cè)器（FID檢測(cè)器）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD檢測(cè)器）和氮磷檢測(cè)器（NPD檢測(cè)器）等。根據(jù)目標(biāo)組分的保留時(shí)間定性和積分峰面積對(duì)甲基苯丙胺完成定量。此外，為更好的提高甲基苯丙胺檢測(cè)的靈敏度、可采用衍生試劑N-甲基-雙-三氟乙酰胺對(duì)甲基苯丙胺進(jìn)行衍生后，使用FID檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，使用FID檢測(cè)器對(duì)甲基苯丙胺的檢出限從40ng提高至4ng。同時(shí)，通過(guò)不斷改進(jìn)樣品前處理方法，可大大提高氣相色譜儀對(duì)甲基苯丙胺的檢測(cè)靈敏度【4-5】。

1.2 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法是利用氣相色譜的高分離性和質(zhì)譜的高靈敏度的特點(diǎn)，對(duì)揮發(fā)性強(qiáng)、分子量較小和熱穩(wěn)定性好的化合物進(jìn)行快速準(zhǔn)確分析，同時(shí)可通過(guò)將目標(biāo)峰質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行比較，實(shí)現(xiàn)定性分析。與氣相色譜法相比，氣質(zhì)聯(lián)用法針對(duì)甲基苯丙胺檢測(cè)的靈敏度將大幅提高，可達(dá)0.4ng/mg，能夠準(zhǔn)確檢測(cè)樣品中的痕量甲基苯丙胺。通過(guò)液液萃取、固相微萃取等前處理技術(shù)與氣質(zhì)聯(lián)用儀結(jié)合、可進(jìn)一步濃縮樣品中甲基苯丙胺，提高分析靈敏度【4-5】。

1.3 液相色譜法

液相色譜法（HPLC）是以液體作為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將流動(dòng)相泵入液相色譜柱，然后流經(jīng)檢測(cè)器而實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)組分的檢測(cè)與分析，HPLC法基于混合物中各組分對(duì)兩相親和力差別進(jìn)行組分分離，在復(fù)雜基質(zhì)檢材中發(fā)揮著十分重要的作用，具有難以取代的作用。HPLC法具有靈敏度高、熱穩(wěn)定好、適用范圍廣的特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于各類化合物檢測(cè)。采用高效液相色譜-過(guò)氧草酸酯類化學(xué)發(fā)光聯(lián)用技術(shù)測(cè)定毛發(fā)中的甲基苯丙胺含量，可使甲基苯丙胺在生物體內(nèi)檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)達(dá)到14天。此外，近些年發(fā)展迅速的超高效液相色譜技術(shù)（UPLC）也使得甲基苯丙胺分析朝著高效的方法方法，UPLC與HPLC方法相比，可顯著提高分析效率【5】。

1.4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC）檢測(cè)，兼具HPLC的分離能力和質(zhì)譜的高靈敏度與抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，由于串聯(lián)質(zhì)譜分析儀的靈敏度和選擇性遠(yuǎn)高于單極質(zhì)譜。因此目前多采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)（HPLC-MS/MS）對(duì)生物樣品中的甲基苯丙胺進(jìn)行分析。與HPLC-MS/MS法搭配的樣品前處理方式多采用蛋白沉淀法和固相萃取法，流動(dòng)相多以乙腈-甲酸水溶液對(duì)甲基苯丙胺進(jìn)行梯度洗脫，樣品前處理簡(jiǎn)單，檢測(cè)速度快，被廣泛應(yīng)用于生物樣品中甲基苯丙胺檢測(cè)。

本研究使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GCMS）對(duì)唾液樣品甲基苯丙胺進(jìn)行分析，該方法簡(jiǎn)單快速、具有靈敏度高和抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，能夠廣泛應(yīng)用于司法檢測(cè)行業(yè)。

2 材料與方法

2.1 儀器、材料及試劑

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（島津GCMS-QP2020）;漩渦混合器（iKA，MS3 basic）;單通道移液器（Eppendorf，Reference 2）;氫氧化鈉、鹽酸均為分析純購(gòu)自上海安譜實(shí)驗(yàn)科學(xué)有限公司，乙酸乙酯、甲醇購(gòu)自Fisher Scientific，均為色譜純級(jí)，甲基苯丙胺標(biāo)準(zhǔn)品由遼寧省公安廳提供。

2.1 實(shí)驗(yàn)方法

2.1.1 氣質(zhì)聯(lián)用儀分析條件

色譜柱：SH-Rxi-5SiLMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱溫程序：50℃起始保持1min，以15℃/min速率升溫至200℃保持5min。

進(jìn)樣口溫度：250℃;載氣控制方式：恒定線速度（44.2cm/sec）;進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣（進(jìn)樣時(shí)間1min）;離子源溫度：200℃;接口溫度：260℃;采集方式：SIM，化合物信息見表1。

2.1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

取甲基苯丙胺標(biāo)準(zhǔn)品儲(chǔ)備液，使用甲醇稀釋配制，配制濃度為10、50、100、500及1000μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至棕色樣品瓶于-4℃儲(chǔ)備保存。

2.2.3唾液樣品制備

取唾液0.2mL，置于5mL具塞離心管中，加入10%的氫氧化鈉溶液條件PH至大于11后，加入2mL乙酸乙酯混合提取2次，合并提取液于另一離心管中，加入1滴酸性甲醇（甲醇：鹽酸=20：1），用氮?dú)獯蹈?，加?.2mL甲醇定容，待GCMS分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限

配制甲基苯丙胺濃度為10、50、100、500和1000μg/L，以目標(biāo)組分濃度為橫坐標(biāo)，目標(biāo)組分峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)及檢出限見表2。

3.2 重復(fù)性考察結(jié)果

對(duì)50μg/L的甲基苯丙胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣分析5次，計(jì)算甲基苯丙胺峰面積RSD%，結(jié)果見表3。

3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

本研究采用氣質(zhì)聯(lián)用儀分析唾液中的甲基苯丙胺類毒品，在10-1000μg/L標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R均在0.9997以上，50μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣5次各組分峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD%）為4.64%，該方法操作簡(jiǎn)單、方便、可用于唾液中甲基苯丙胺快速檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

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作者簡(jiǎn)介：王慶明（1985.05-），男，碩士，副高級(jí)，盤錦市公安局刑事技術(shù)支隊(duì)