重慶市售蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉使用情況分析與評(píng)價(jià)

向春燕，田 毅，盛 靜，田 霞，李 博

（重慶市黔江食品藥品檢驗(yàn)所，重慶黔江 409000）

甜蜜素，化學(xué)名稱為環(huán)己基氨基磺酸鈉，是一種人工合成的非營(yíng)養(yǎng)型食品甜味劑[1]，其甜度是蔗糖的30～40 倍；糖精鈉俗稱糖精，是有機(jī)化工合成產(chǎn)品，其甜度為蔗糖的450～550 倍[2]。甜蜜素及糖精鈉都是食品生產(chǎn)中常用的甜味劑，具有改善食品口味的功能[3]。監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，白酒中存在使用甜味劑的情況，在白酒中加入甜味劑可以增加白酒的甜味和回甜感，改善口感[4]。

然而，長(zhǎng)期和過量飲用含甜蜜素或者糖精鈉的白酒會(huì)對(duì)人體健康造成危害。甜蜜素?cái)z入過量會(huì)對(duì)人體的肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)造成危害，特別是對(duì)代謝排毒能力較弱的老人、孕婦、小孩危害更明顯[3]，糖精鈉攝入過多也會(huì)影響腸胃消化酶的正常分泌，降低小腸的吸收能力，使食欲減退[2]。近年來，有研究表明喂食甜蜜素可使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的體重顯著增長(zhǎng)[5]。美國(guó)及其他許多國(guó)家對(duì)此種人工甜味劑的使用分別進(jìn)行了禁止和限制[6]。1969 年，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證據(jù)發(fā)現(xiàn)甜蜜素糖精以10∶1 混合后可致膀胱癌，于是美國(guó)、日本等多個(gè)國(guó)家開始控制甜蜜素的使用范圍和使用量[7]。我國(guó)對(duì)蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉的最終殘留量也有明確的規(guī)定[8]，甜蜜素及糖精鈉均不得檢出。

自2014 年機(jī)構(gòu)改革以后，國(guó)家和各省食品安全抽檢力度逐年加大，在國(guó)家和各省的食品質(zhì)量安全公告中，白酒中甜蜜素及糖精鈉不合格的現(xiàn)象已屢見不鮮。而長(zhǎng)期飲用甜味劑超標(biāo)的白酒會(huì)對(duì)居民健康造成危害。因此，為了解近幾年重慶市渝東南地區(qū)市售白酒中是否存在非法添加甜蜜素及糖精鈉的狀況，為市售蒸餾白酒的監(jiān)管和居民消費(fèi)提供科學(xué)依據(jù)和參考，特對(duì)2017 年—2020 年重慶渝東南地區(qū)市場(chǎng)上采集的蒸餾白酒中的甜蜜素及糖精鈉進(jìn)行了測(cè)定和結(jié)果分析。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

1.1.1 樣品來源

2017 年—2020 年從重慶市黔江區(qū)、彭水縣、酉陽縣、秀山縣等4 個(gè)區(qū)縣餐飲環(huán)節(jié)、生產(chǎn)環(huán)節(jié)以及流通環(huán)節(jié)隨機(jī)抽取重慶市內(nèi)外個(gè)人及食品企業(yè)生產(chǎn)的1776批次蒸餾白酒樣品。

1.1.2 試劑及耗材

甲醇、乙腈均為色譜純；甲酸、乙酸銨為分析純。試驗(yàn)用水由Milli-Q 實(shí)驗(yàn)室水純化系統(tǒng)（美國(guó)Millipore 公司）純化制得；Agilent EXTEND C18柱（4.6 mm×250 mm，5μm），ACQUITY UPLC BEH C18柱（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）；0.22 μm 微孔濾膜（水相）。

糖精鈉、環(huán)己基氨基磺酸鈉(C6H12NSO3Na)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，含量均≥97%。

1.1.3 儀器設(shè)備

Waters UPLC TQ-S 液質(zhì)聯(lián)用儀（配ESI）離子源；Agilent 1260 高效液相色譜儀，配DAD 檢測(cè)器；電熱型恒溫水浴鍋；sigma3-30k 高速冷凍離心機(jī)，德國(guó)sigma 公司；IKA MS3 digital 渦旋儀；電子天平，梅特勒。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

糖精鈉（以糖精計(jì)）按照GB 5009.28—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的測(cè)定》[9]進(jìn)行檢測(cè)，檢出限為0.001 g/kg；甜蜜素按照GB 5009.97—2016 中第三法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法[10]進(jìn)行檢測(cè)，定量限為0.00010 g/kg。

依據(jù)GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》要求進(jìn)行判定，蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉均不能使用。

1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

利用spss 25.0 軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同年份蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與分析

2017 年—2020 年重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣1176份蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量為0.0603 g/kg，糖精鈉的平均含量為0.170 g/kg；共檢出甜蜜素55批次，檢出率為3.10 %（見表1），超標(biāo)率3.10 %(n=55)，甜蜜素最高含量為0.661 g/kg，為定量限的6610 倍；共檢出糖精鈉3 批次，檢出率為0.17%，超標(biāo)率為0.17%(n=3)，糖精鈉最高含量為0.314 g/kg，為定量限的314 倍。由此可見，重慶市渝東南地區(qū)市售白酒可能存在非法添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的現(xiàn)象。其中，2020 年甜蜜素平均含量最低，為0.0074 g/kg，2017 年的檢出數(shù)和超標(biāo)率最高(n=35，5.30%)；2018 年及2020 年糖精鈉平均含量最低，均未檢出，2017 年的檢出數(shù)和超標(biāo)率最高（n=2，0.30 %）；2017 年—2019 年甜蜜素檢出率及超標(biāo)率逐年呈極顯著下降(P＜0.01)，但2020 年甜蜜素的檢出率、超標(biāo)率又有一定程度上升(見圖1)；2017 年—2020 年糖精鈉檢出率、超標(biāo)率不存在顯著差異，整體情況保持平穩(wěn)（見圖1）。

圖1 重慶市渝東南地區(qū)不同年份蒸餾白酒的甜蜜素及糖精鈉檢出率和超標(biāo)率

表1 不同年份蒸餾白酒的甜蜜素含量 (g/kg)

表2 不同年份蒸餾白酒的糖精鈉含量 (g/kg)

2.2 不同區(qū)縣蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與評(píng)價(jià)

重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣蒸餾白酒中甜蜜素的平均含量范圍為0.0238～0.187 g/kg，超標(biāo)率范圍為1.45%～4.17%；糖精鈉的平均含量范圍為0～0.180 g/kg，超標(biāo)率范圍為0%～0.47%；各區(qū)縣甜蜜素、糖精鈉檢出情況詳見表3、表4。其中彭水縣的白酒樣品甜蜜素平均含量最高（0.187 g/kg），黔江區(qū)的白酒樣品甜蜜素平均含量最低(0.0238 g/kg)；秀山縣白酒樣品甜蜜素檢出數(shù)和超標(biāo)率最高（n=22，4.17%），彭水縣白酒樣品檢出數(shù)和超標(biāo)率最低（n=6，1.45%）；黔江區(qū)和酉陽縣近4 年蒸餾白酒樣品中均未檢出糖精鈉。渝東南各區(qū)縣蒸餾白酒的甜蜜素超標(biāo)率在不同年份中存在差異。結(jié)果顯示，重慶市渝東南地區(qū)各區(qū)縣蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素及糖精鈉等甜味劑的情況，有個(gè)別區(qū)縣超標(biāo)較為嚴(yán)重，行政部門應(yīng)針對(duì)性加強(qiáng)不同地區(qū)的監(jiān)管和抽樣檢測(cè)，避免甜蜜素等甜味劑的超范圍使用。

表3 重慶市渝東南地區(qū)不同區(qū)縣蒸餾白酒的甜蜜素含量情況

表4 重慶市渝東南地區(qū)不同區(qū)縣蒸餾白酒的糖精鈉含量情況

2.3 不同抽樣來源及包裝形式蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量的比較與評(píng)價(jià)

通過對(duì)不同來源蒸餾白酒的甜蜜素檢出數(shù)和超標(biāo)率比較發(fā)現(xiàn)，生產(chǎn)環(huán)節(jié)的蒸餾白酒甜蜜素抽樣量最多，檢出批次最多，超標(biāo)率最低，餐飲環(huán)節(jié)的抽樣批次最少，檢出批次最少，超標(biāo)率最高，兩者超標(biāo)率存在極顯著差異(P＜0.01)，見表5。城市地區(qū)抽檢的蒸餾白酒中甜蜜素超標(biāo)率要高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)、鄉(xiāng)村抽檢的蒸餾白酒，超標(biāo)率差異極顯著(P＜0.01)，且城市地區(qū)抽檢蒸餾白酒樣品低于鄉(xiāng)鎮(zhèn)和鄉(xiāng)村之和，檢出數(shù)遠(yuǎn)高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)鄉(xiāng)村之和；鄉(xiāng)村地區(qū)糖精鈉超標(biāo)率（0.30 %）高于城市和鄉(xiāng)鎮(zhèn)地區(qū)，見表5。通過對(duì)比不同包裝形式蒸餾白酒的甜蜜素和糖精鈉檢出數(shù)和超標(biāo)率發(fā)現(xiàn)，散裝蒸餾白酒檢出數(shù)（n=55）和超標(biāo)率（3.30%）均為最高，預(yù)包裝蒸餾白酒檢出數(shù)和超標(biāo)率為0，兩者檢出數(shù)和超標(biāo)率存在極顯著差異（p＜0.01），具體見表5。由此可見，生產(chǎn)環(huán)節(jié)仍然是行政監(jiān)管的重點(diǎn)，但也不能忽略餐飲環(huán)節(jié)的潛在危害，散裝蒸餾白酒是甜味劑添加的主要對(duì)象，建議繼續(xù)加強(qiáng)生產(chǎn)、餐飲環(huán)節(jié)和城鎮(zhèn)地區(qū)散裝蒸餾白酒中甜蜜素和糖精鈉的抽檢和監(jiān)管力度，避免白酒中過量添加甜蜜素等甜味劑，損害群眾身體健康。

表5 不同抽樣來源及包裝形式蒸餾白酒中甜蜜素及糖精鈉含量情況

3 結(jié)論

甜蜜素和糖精鈉等都是食品中廣泛應(yīng)用的甜味劑，它們能賦予食品以甜味，可以改善食品口感，提高食品的品質(zhì)[11]，但是在蒸餾白酒中是被明令禁止添加的，因?yàn)樯a(chǎn)工藝沒有必要性[12]。近幾年，白酒中檢測(cè)出甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的報(bào)道時(shí)有發(fā)生。2015 年2 月國(guó)家食藥監(jiān)總局專項(xiàng)抽檢共抽檢樣品3000 批次，共108 批次白酒甜味劑不合格，占抽檢樣品總數(shù)的3.6 %；2015 年10 月至12 月，國(guó)家食藥監(jiān)組織抽檢943 批次白酒，其中不合格樣品40 余批次，食品添加劑(甜味劑)不合格10 批次，占1.06 %[13]；2017 年度重慶市食品檢測(cè)抽檢數(shù)據(jù)中，甜蜜素依舊是白酒中頭號(hào)不合格指標(biāo)[14]，市民如果長(zhǎng)期食用甜蜜素含量超標(biāo)的白酒，會(huì)導(dǎo)致健康問題。

目前關(guān)于蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉等甜味劑的來源主要有以下幾點(diǎn)原因：（1）非人為因素被動(dòng)帶入：陳仁遠(yuǎn)等[15]通過對(duì)釀酒原料以及調(diào)味酒跟蹤調(diào)查發(fā)現(xiàn)，釀酒原料在正常生產(chǎn)情況下不會(huì)引入甜味劑，在對(duì)外購(gòu)調(diào)味酒中檢出甜味劑，抽取的12 批調(diào)味酒中有10 批次檢出甜蜜素和糖精鈉；杜翠榮等[16]在白酒行業(yè)質(zhì)量問題調(diào)研結(jié)果及分析中對(duì)酒用添加劑市場(chǎng)上的15 類添加劑進(jìn)行檢測(cè)分析，有10 份含有糖精鈉，有3 種除苦劑中添加甜蜜素；（2）工藝過程管理不善導(dǎo)致交叉污染：企業(yè)同時(shí)生產(chǎn)多種工藝的白酒，用裝過配制酒（配制酒可能添加甜蜜素）的壇、罐貯存白酒，也可能因多工藝共同使用輸送泵、輸送管道、貯酒桶等多種途徑引起交叉污染[15]；（3）人為因素主動(dòng)添加：有些蒸餾酒生產(chǎn)企業(yè)為了增加產(chǎn)品的口感，在產(chǎn)品中添加甜蜜素、糖精鈉等甜味劑調(diào)節(jié)口味。

為了解重慶渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣蒸餾白酒中甜味劑使用情況，我們從年份、采樣環(huán)節(jié)、包裝類型等多個(gè)方面對(duì)重慶市4 個(gè)區(qū)縣的蒸餾白酒中甜蜜素、糖精鈉含量、檢出率和超標(biāo)率進(jìn)行了比較和分析，其結(jié)果為重慶市居民白酒類產(chǎn)品安全消費(fèi)提供了重要的科學(xué)依據(jù)，也為重慶市各級(jí)政府監(jiān)管機(jī)構(gòu)對(duì)蒸餾白酒的監(jiān)管提供了重要參考。

2017 年—2020 年，重慶市渝東南地區(qū)4 個(gè)區(qū)縣1776 批次市售蒸餾白酒共檢出甜蜜素及糖精鈉樣品58 批次，不合格率為3.26%；其中甜蜜素不合格樣品55 批次，不合格率為3.10%；糖精鈉不合格樣品3 批次，不合格率為0.17 %；重慶市售蒸餾白酒中可能存在非法添加甜蜜素的現(xiàn)象，不同區(qū)縣之間存在差異。2017 年—2019 年，重慶市渝東南地區(qū)市售蒸餾白酒的甜蜜素超標(biāo)率呈逐年極顯著下降（p＜0.01），情況持續(xù)向好，但2020 年存在反彈現(xiàn)象；糖精鈉在4 年間檢出率、超標(biāo)率不存在顯著差異，整體情況較為穩(wěn)定。城市地區(qū)抽檢蒸餾白酒樣品甜蜜素超標(biāo)率（5.23 %）高于鄉(xiāng)鎮(zhèn)（2.15 %）和鄉(xiāng)村地區(qū)(2.07%)，兩者檢出率、超標(biāo)率存在極顯著差異（p＜0.01）。甜蜜素及糖精鈉超標(biāo)樣品全部為散裝白酒，其中甜蜜素最高殘留量為0.661 g/kg，在彭水縣生產(chǎn)環(huán)節(jié)發(fā)現(xiàn)。因此，應(yīng)重點(diǎn)加強(qiáng)城鎮(zhèn)地區(qū)個(gè)人及生產(chǎn)企業(yè)散裝蒸餾白酒中甜蜜素抽檢和監(jiān)管力度，也應(yīng)該引導(dǎo)白酒生產(chǎn)企業(yè)誠(chéng)信經(jīng)營(yíng)，杜絕向白酒中添加甜蜜素等甜味劑，保障市民權(quán)利。