水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥殘檢測技術的研究進展及控制策略

陶威 王益軍 賀燕 田蘊 張?zhí)K珍 葛敏 徐顥偉

摘 要：當前，水產(chǎn)品例行監(jiān)測合格率位列五大類農(nóng)產(chǎn)品末端，是質量安全水平相對較低的食品種類，我國水產(chǎn)品質量安全問題亟需引起高度重視。從各省市公開的檢測數(shù)據(jù)中發(fā)現(xiàn)，氟喹諾酮是檢出率較高的指標。氟喹諾酮類藥物因其獨特的抗菌機制而被廣泛應用于水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中，但眾所周知藥物殘留對人體有一定的危害，因此對氟喹諾酮類藥物定量檢測，并針對性采取監(jiān)管措施，顯得很有必要。該文介紹了水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物的檢測方法，并提出了針對性的監(jiān)管措施，以期為水產(chǎn)品中氟喹諾酮類藥物殘留的檢測和監(jiān)管提供參考。

關鍵詞：水產(chǎn)品;氟喹諾酮;檢測方法;藥物殘留

中圖分類號 TS254.7? 文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2021）20-0125-03

近幾年中國漁業(yè)統(tǒng)計年鑒顯示[1]，我國人均水產(chǎn)品占有量逐年上升，2017年全國人均水產(chǎn)品占有量高達49kg，高于全球20～25kg的平均水平，為城鄉(xiāng)居民膳食營養(yǎng)提供了1/4的優(yōu)質動物蛋白。保障水產(chǎn)品質量安全，讓人民買得安心，吃得放心，成為政府工作重要內容之一。通過2020年第一季度至2021年第一季度的蔬菜、畜禽產(chǎn)品和水產(chǎn)品合格率（見表1）發(fā)現(xiàn)，水產(chǎn)品合格率位列末端，是質量安全水平相對較低的食品種類，我國水產(chǎn)品質量安全問題亟需引起高度重視。

黃婕等[2]在貴陽市采集檢測養(yǎng)殖魚樣品，恩諾沙星和氧氟沙星檢出率分別為92.9%、78.6%，恩諾沙星超標率為42.9%。柴麗月等[3]在寧波市采集檢測水產(chǎn)品435批次，喹諾酮總體檢出率為18.8%，不合格率為2.3%。張秋萍等[4]在蘇州市隨機采集各類水產(chǎn)品，喹諾酮總體檢出率為30.5%。由此可見，水產(chǎn)品中喹諾酮藥物殘留比較普遍，因此，對喹諾酮類藥物定量檢測，并針對性采取監(jiān)管措施，顯得很有必要。

1 氟喹諾酮類藥物檢測方法

1.1 膠體金免疫層析法 20世紀90年代，在現(xiàn)代單克隆抗體技術和新材料技基礎上發(fā)展起來新型檢測技術——膠體金免疫層析技術（Colloidal Gold Immunochromato-graphic Strip Assay，GICA）。該方法與精密儀器檢測技術相比，具有易攜帶、操作簡單、檢測成本低、快速準確、易保存和不受檢測條件限制等優(yōu)點，可以對水產(chǎn)品中的不同藥物殘留進行快速檢測，對其陽性樣品進行快速篩選，適用于廣大基層檢驗人員的現(xiàn)場檢測需要。宗婧婧等[5]采用膠體金免疫層析法檢測水產(chǎn)品中15種喹諾酮藥物，檢測時間為3～5min，恩諾沙星、環(huán)丙沙星等15種喹諾酮藥物的檢出限在0.3～5μg/kg。賴年悅等[6]運用膠體金免疫層析法對采集的水產(chǎn)樣品中可能殘留的違禁藥物進行快速篩查，氟喹諾酮的檢測限小于10μg/kg。

1.2 酶聯(lián)免疫吸附法 酶聯(lián)免疫吸附法具有檢測成本低，前處理簡單，靈敏度高，操作簡單方便等優(yōu)點，適合大批量樣品的前期快速檢測，進而篩選出疑似陽性樣品進行復檢，適合在基層監(jiān)測站推廣與應用。王強等[7] 建立了檢測水產(chǎn)品中6種氟喹諾酮藥物（環(huán)丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、培氟沙星、沙拉沙星和雙氟沙星）殘留的酶聯(lián)免疫吸附分析方法，6種氟喹諾酮藥物的檢測線（Limit of detection，LOD）均不超過0.5ng/mL。添加5.0、10.0和20.0μg/kg到鯽魚、對蝦、鰻鱺等3種水產(chǎn)品基質樣品中，加標回收率在70.4%～104.1%。楊金易等[8]建立了檢測水產(chǎn)品中3種氟喹諾酮藥物（恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星）檢測方法，線性范圍為0.107～177.896ng/mL，樣品批內和批間平均回收率分別為94.10%、93.70%，檢出限為0.0087μg/kg。鄭晶等[9]建立鰻魚中恩諾沙星殘留酶聯(lián)免疫吸附快速檢測方法，測試曲線線性范圍為0.3～10μg/kg，最低檢測線為3μg/kg。向鰻魚基質樣品中分別添加25、50、100μg/kg濃度水平的恩諾沙星，平均回收率分別為74.5%、76.6%和66.5%，批內變異系數(shù)為7.62%～14.31%，批間變異系數(shù)為6.03%～7.00%，靈敏度達到0.3μg/kg。

1.3 高效毛細管電泳法 高效毛細管電泳法（High Performance Capillary Electrophoresis /HPCE）是近年來發(fā)展最快的分析方法之一。這種方法具有分析速度快，溶劑和試樣消耗少，儀器成本低，選擇性強，應用廣泛等優(yōu)點。但這種方法靈敏度不高，檢測限較高，獸藥中定量分析要求低濃度下仍定量準確，目前較少用于獸藥殘留分析。陳宗保[10]等建立了一種利用改性納米金粒子富集與毛細管電泳-電化學發(fā)光（CE-ECL）法測定水產(chǎn)品中4中QNs殘留的分析方法，該方法用于鰻魚樣品的分析，回收率為94.5%～112%，相對標準偏差（RSD）均不大于6.3%。

1.4 液相色譜法 高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography /HPLC）又稱高壓液相色譜、高分離度液相色譜，可以將分離、分析一次完成，因具有色譜柱分離效率高、分析速度快、待檢測樣品用量少、高靈敏度等優(yōu)點而被廣泛應用。待檢測樣品經(jīng)過液相色譜分離后，即可利用合適的檢測器進行分析檢測，常用的檢測器有紫外檢測器、示差折光檢測器和熒光檢測器3種。蘭承興等[11]建立了高效液相色譜配備熒光檢測器對水產(chǎn)品中4中氟喹諾酮（環(huán)丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、沙拉沙星）的殘留量高效液相色譜法進行檢測。結果顯示，4種QNs藥物在0.001～0.1μg/mL線性關系良好，相關系數(shù)均>0.999，在10.0μg/kg加標濃度下，回收率為72.40%～83.68%，相對偏差（RSD）為1.30%～6.94%。陳輝華等[12]采用高效液相色譜配備紫外檢測器法對魚肉中5種氟喹諾酮藥物（沙拉沙星、恩諾沙星、達氟沙星、環(huán)丙沙星、單氟沙星）同時進行測定，方法的檢出限為0.011～0.051mg/kg，平均回收率為81%～96%。