氣相色譜法測定2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量

周劍平

（皖西南產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心,安徽 安慶 246052）

化學農(nóng)藥具有防治最迅速、能耗最低、效果最佳等特點，在相當長的時間內(nèi)仍然是高效農(nóng)業(yè)發(fā)展的必需生產(chǎn)資料[1-3],我國是農(nóng)業(yè)大國，因此農(nóng)藥的需求量也非常大，農(nóng)藥的使用已經(jīng)是糧食和經(jīng)濟作物增產(chǎn)的重要手段，在防治病、蟲、草害方面起著不可替代的作用[3,4]。

2-氯-4-(三氟甲基)苯酚（沸點189.0℃）是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥等產(chǎn)品的重要中間體[5，6]，是農(nóng)藥生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品。2-氯-4-(三氟甲基)苯酚為白色固體，農(nóng)藥生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品2-氯-4-(三氟甲基)苯酚因含其他雜質(zhì)而呈棕黃色或淺黃色的透明液體。

目前，國家相關(guān)標準中沒有2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的檢測方法，文獻中也未見相關(guān)檢測方法的報道。本文探討了含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的乙氧氟草醚副產(chǎn)品樣品用甲苯溶解后，采用氣相色譜法分析樣品，以2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的色譜峰定性，外標法定量[7]。此方法檢測結(jié)果準確、操作簡單，適合在2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的測定中加以推廣使用。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑與材料

美國安捷倫公司7890A 氣相色譜儀，色譜柱為DB-1MS 石英毛細管柱，規(guī)格為30m×0.25mm×0.25μm，微量進樣器10μL。

儀器條件：程序升溫，40℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，保持5min；載氣：氮氣，流量為恒流模式，1mL/min；進樣口溫度：250℃；分流比：100∶1；檢測器溫度：250℃，氫氣流量：45mL/min；空氣流量：400mL/min；尾吹流量：30mL/min。

2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準樣品：純度98.0%(GC)，使用時將標準樣品稀釋至所需要的濃度；甲苯：色譜純，安徽時聯(lián)特種溶劑股份有限公司。

1.2 樣品處理

1.2.1 標準曲線的繪制

以甲苯為溶劑，將2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準品配制成含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚濃度分別為0.00g/10mL、0.01g/10mL、0.05g/10mL、0.10g/10mL、0.50g/10mL、1.00g/10mL 的系列標準工作溶液，充分混勻。將配置好的溶液轉(zhuǎn)移至1.5mL 樣品瓶中，采用自動進樣器進樣，進樣量1μL，按1.1 的色譜條件進行分析。以標準溶液濃度為橫坐標，以2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的色譜峰面積為縱坐標，繪制標準工作曲線。

1.2.2 樣品的制備

準確稱取0.2g 乙氧氟草醚的副產(chǎn)品的待測樣品于10mL 容量瓶中，精確至0.0001g，用甲苯稀釋至刻度，充分混勻。將配置好的樣品溶液轉(zhuǎn)移至1.5mL 樣品瓶中，采用自動進樣器進樣，進樣量1μL，按1.1中的色譜條件進行樣品分析。

1.2.3 定量方法

待測樣品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的含量根據(jù)式（1）計算：

式中w為樣品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量；A為樣品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚峰面積；c為標準樣品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量；As為標準樣品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚峰面積；m為樣品的質(zhì)量。

2 結(jié)果與討論

在選定的工作條件下，樣品汽化后通過色譜柱，各組分得以分離，經(jīng)氫火焰離子化檢測器檢測。用外標法定量，計算出2-氯-4-(三氟甲基)苯酚質(zhì)量分數(shù)。

2.1 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚保留時間的確定

實驗分別對標準樣品、樣品進行了氣相色譜測定。圖1 為2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準樣品的氣相色譜圖，其中保留時間為9.326min的色譜峰為2-氯-4-(三氟甲基)苯酚，保留時間為5.451min的色譜峰為溶劑甲苯。

圖1 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準樣品的氣相色譜圖

2.2 標準曲線的建立

實驗以甲苯為溶劑，將2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準品配制成約含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚0.00g/10mL、0.01g/10mL、0.05g/10mL、0.10g/10mL、0.50g/10mL、1.00g/10mL 的6 個標準工作溶液，經(jīng)氣相色譜分析后得到如圖2 所示的標準工作曲線，其相關(guān)系數(shù)R2為0.999587。經(jīng)分析測試證明，2-氯-4-(三氟甲基)苯酚在該條件下，可以得到準確的檢測結(jié)果。

圖2 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚標準曲線及相關(guān)系數(shù)

2.3 回收率實驗

與此同時，進行了加標回收率的測定，回收率可達到92.6%。實驗結(jié)果表明，乙氧氟草醚副產(chǎn)品中的2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量達到66.2%。

2.4 其他定量方法實驗

將液體狀態(tài)的乙氧氟草醚的副產(chǎn)品待測樣品未經(jīng)甲苯稀釋直接取0.2μL 注入氣相色譜儀進行測試，擬以校正歸一化法對2-氯-4-(三氟甲基)苯酚定量。圖3 為未經(jīng)稀釋的含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚待測樣品的氣相色譜圖。從圖3 中，可以看出農(nóng)藥生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品含有較多雜質(zhì)，2-氯-4-(三氟甲基)苯酚色譜峰呈現(xiàn)出不規(guī)則峰形且峰寬較寬，如要對其進行校正歸一化定量，須對這些雜質(zhì)組分采用質(zhì)譜方法進行定性[8]，然后再用相應的標準樣品進行校正因子的測定后才能定量。這就導致檢測成本較高，不及外標法簡單快捷經(jīng)濟，因此不建議采用校正歸一化法定量。

圖3 未經(jīng)稀釋的2-氯-4-(三氟甲基)苯酚樣品的氣相色譜圖

同理，如要采用內(nèi)標法定量，則須找到一種合適的內(nèi)標物，且每次樣品檢測時都須添加相應的內(nèi)標物，成本也較高，同樣也不推薦使用內(nèi)標法定量。

3 結(jié)論

探討了測定農(nóng)藥乙氧氟草醚生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的氣相色譜法。實驗結(jié)果表明，標準工作曲線的線性關(guān)系良好，加標回收率可達到92.6%，且外標法相對于校正歸一化法和內(nèi)標法方法更簡單易行，能有效提高檢測效率，節(jié)約成本，從而為2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的檢測提供了一種新的檢測方法。