• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    頂空-離子分子反應(yīng)質(zhì)譜測定煙用紙質(zhì)包裝中揮發(fā)性有機物

    2021-11-01 06:57:36顧健龍廖頭根劉秀明
    中國造紙 2021年9期
    關(guān)鍵詞:電離能煙用頂空

    高 莉 王 猛 顧健龍 王 浩 廖頭根 劉秀明 劉 亞 張 健

    (1.云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心,云南昆明,650231;2.云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站,云南昆明,650106)

    揮發(fā)性有機物(VOCs)即溶劑殘留,是指具有不同基團(tuán),范圍較廣的一類有機揮發(fā)性化合物的總稱,以蒸發(fā)形式存在于空氣中,不僅會使產(chǎn)品有異味,還具有毒性、刺激性、致癌性,會對皮膚和黏膜產(chǎn)生損害[1]。在印刷品中,VOCs來自印刷、干燥、印后加工等工序中使用的油墨、潤版液和黏合劑中添加的有機溶劑。雖然干燥后大部分VOCs會消除,但仍有少量形成溶劑殘留于印刷品中[2]。紙質(zhì)包裝的上墨面積較大,墨層較厚,溶劑殘留現(xiàn)象較為明顯。雖不直接與口腔接觸,但在其包裝和貯存過程中,通過與食品的直接和間接接觸,殘留揮發(fā)性有機物也存在著通過遷移進(jìn)入人體的風(fēng)險[3],因此有著較高的安全性要求。

    目前,檢測VOCs的方法主要以氣相色譜法[4]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[5]為主,其前處理方式則包括頂空[6-7]、固相微萃取[8]、吹掃捕集[9-10]、熱脫附[11]等多種方式。此外,電子鼻技術(shù)也有報道被用于揮發(fā)性有機物的分析[12]?,F(xiàn)行的以氣相色譜為主體的VOCs檢測技術(shù)廣泛應(yīng)用于造紙行業(yè)[13-15],具有靈敏度高、選擇性強、穩(wěn)定性好的優(yōu)點,但同時存在檢測耗時較長、對樣品要求較多等不足。

    離子分子反應(yīng)質(zhì)譜(IMR-MS)的基本原理是使用不同電離能的氣態(tài)電離源與揮發(fā)性物質(zhì)發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng),使揮發(fā)性物質(zhì)分子離子化,從而被過濾分離產(chǎn)生信號。IMR-MS對樣品要求較少,作為質(zhì)譜設(shè)備,相比氣相色譜,節(jié)省了色譜柱較為漫長的化合物分離洗脫時間,測試樣品能在幾分鐘甚至數(shù)秒內(nèi)完成,已見應(yīng)用于汽車尾氣分析[16]、呼吸器氣體分析[17]、環(huán)境污染物揮發(fā)氣體分析[18]及主流煙氣氣相成分分析等[19]。本研究將苯、正丁醇、環(huán)己酮、乙酸正丙酯等14種煙用紙質(zhì)包裝中嚴(yán)格規(guī)定限量,且會產(chǎn)生異味或可能影響人體健康的揮發(fā)性有機物作為待測成分,考察了將頂空進(jìn)樣器與IMR-MS串聯(lián)使用,應(yīng)用內(nèi)標(biāo)法測定煙用紙質(zhì)包裝中揮發(fā)性有機物的可行性,旨在為煙用紙質(zhì)包裝中揮發(fā)性有機物測定提供一種新的快速分析方法。

    1 材料與方法

    1.1 材料、試劑與儀器

    6種表面進(jìn)行油墨印刷的煙用紙質(zhì)包裝作為實驗紙樣,以及對應(yīng)紙質(zhì)包裝原紙作為空白紙樣,由云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站提供。苯、甲苯、乙苯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯和1-甲氧基-2-丙醇(標(biāo)準(zhǔn)品,純度≥99%),美國Sigma-Adrich公司;三乙酸甘油酯(分析純),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);氟苯(內(nèi)標(biāo),分析純),美國阿拉丁試劑公司。

    AIRSENSE Compact離子分子反應(yīng)質(zhì)譜儀(IMRMS),奧地利V&F公司;G1888頂空進(jìn)樣器,美國安捷倫公司;電子分析天平,感量0.1 mg,瑞士Mettler Toledo公司。

    1.2 實驗方法

    1.2.1 頂空進(jìn)樣器分析條件

    樣品平衡溫度90℃,定量環(huán)溫度110℃,傳輸線溫度130℃;定量環(huán)體積1 mL;樣品平衡時間40 min;加壓時間0.2 min;環(huán)路充裝時間0.2 min;環(huán)路平衡時間0.05 min;進(jìn)樣時間1 min。

    1.2.2 IMR-MS分析條件

    采用Single Mass方法進(jìn)行掃描,設(shè)置掃描質(zhì)量31~106 amu;掃描時間100 ms/amu;分辨率1 amu;質(zhì)譜采樣壓力2.5 kPa;電離試劑汞(Hg);電離試劑電離能10.44 eV;樣品循環(huán)掃描次數(shù)10次。

    1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    分別準(zhǔn)確稱?。ň_至0.1 mg)15.0 mg苯、甲苯、乙苯;150.0 mg異丙醇、丙酮、正丙醇、丁酮、乙酸乙酯、正丁醇、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮;1000.0 mg乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丙酯置于100 mL容量瓶中,以基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯定容,作為標(biāo)準(zhǔn)儲備液;分別取10.0、5.0、1.0、0.50、0.10 mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液于100 mL容量瓶中定容為1~5級標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    1.2.4 內(nèi)標(biāo)溶液配制

    準(zhǔn)確稱取氟苯10.0 mg(精確至0.1 mg)于100 mL容量瓶中,用三乙酸甘油酯定容至刻度線,配制成內(nèi)標(biāo)溶液。

    1.2.5 樣品處理

    參考YC/T 207—2006制備煙用紙質(zhì)包裝樣品。取一張紙質(zhì)包裝試樣,裁剪成22.0 cm×5.5 cm,試樣包含主包裝面,將試樣印刷面朝里卷成筒狀,立即放入頂空瓶中,加入1000μL三乙酸甘油酯和100μL內(nèi)標(biāo)溶液,密封待測。

    1.3 揮發(fā)性有機物含量計算

    取紙質(zhì)包裝原紙作為空白紙樣,裁剪成22.0 cm×5.5 cm的試樣,將試樣印刷面朝里卷成筒狀,放入頂空瓶中,分別加入1~5級標(biāo)準(zhǔn)溶液各1000μL和內(nèi)標(biāo)溶液100μL后進(jìn)行HS-IMR-MS分析。以標(biāo)準(zhǔn)溶液各揮發(fā)性有機物的濃度為橫坐標(biāo),相應(yīng)揮發(fā)性有機物定量離子與內(nèi)標(biāo)定量離子的離子強度之比為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得到回歸方程。

    將待測樣品揮發(fā)性有機物定量離子與內(nèi)標(biāo)定量離子的離子強度之比代入標(biāo)準(zhǔn)曲線,按式(1)計算得到待測樣品中揮發(fā)性有機物的含量。

    式中,C為由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的待測樣品揮發(fā)性有機物的濃度,mg/mL;V為加入待測樣品中三乙酸甘油酯的體積,mL;S為紙張試樣面積,m2。結(jié)果以2次平行測定結(jié)果的平均值表示,2次測定值之間相對偏差應(yīng)小于10%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 IMR-MS電離源的確定

    IMR-MS有3種電離源,分別為汞(Hg,電離能10.44 eV)、氙(Xe,電離能12.13 eV)、氪(Kr,電離能14.00 eV)。待測物質(zhì)皆為揮發(fā)性有機物,具有較小的電離能(電離能范圍8.77~10.48 eV)。當(dāng)待測揮發(fā)性有機物分子的電離能低于或接近電離源的電離能時,帶正電荷的電離源氣體離子與待測氣體分子相互作用,生成產(chǎn)物離子。選擇Hg作質(zhì)譜的電離源,相較電離能較大的氙和氪,可以避免揮發(fā)性有機物產(chǎn)生過多碎片離子,起到簡化圖譜和分析的作用,故選擇Hg作為電離源進(jìn)行質(zhì)譜分析。

    2.2 定量離子的確定

    取14種VOCs的單個標(biāo)樣及內(nèi)標(biāo)分別進(jìn)行HSIMR-MS分析,得到每種揮發(fā)性有機物的特征碎片離子,選擇特異性或強度較高的離子作為各揮發(fā)性有機物的定量離子,也可再選擇其他碎片離子作為輔助定量離子,進(jìn)行選擇離子掃描,結(jié)果如表1所示。

    表1 14種揮發(fā)性有機物及內(nèi)標(biāo)的質(zhì)譜參數(shù)Table 1 Mass spectrum parameters of 14 VOCs and internal standard

    2.3 頂空平衡溫度的選擇

    實驗考察了不同平衡溫度對采樣效果的影響。取同一份樣品5份,在平衡時間40 min,電離源為Hg的條件下,比較了60、70、80、90和100℃不同頂空平衡溫度的采樣效果,結(jié)果如圖1所示。由圖1可知,隨著樣品平衡溫度的升高,選擇離子的總離子強度明顯增大,超過90℃后變化趨于平緩,考慮到溫度過高會影響頂空瓶的氣密性,故選取90℃為樣品平衡溫度。

    圖1 不同頂空平衡溫度對采樣效果的影響Fig.1 Influence of different headspace equilibrium temperatures on sampling efficiency

    2.4 頂空平衡時間的選擇

    實驗考察了不同平衡時間對采樣效果的影響。取同一份樣品5份,在平衡溫度90℃,電離源為Hg的條件下,比較了10、20、30、40和50 min頂空平衡時間的采樣效果,結(jié)果如圖2所示。由圖2可知,隨著樣品平衡時間的延長,選擇離子的總離子強度呈增長趨勢,平衡時間40 min時,總離子強度最大,繼續(xù)平衡至50 min時反而稍有下降,因此選擇40 min為頂空平衡時間。平衡時間40 min后總離子強度下降,可能是因為隨著平衡時間的增加,基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯揮發(fā)量增加,在頂空瓶氣相組分占比增加,導(dǎo)致單位體積目標(biāo)物含量減少,總離子強度降低。

    圖2 不同平衡時間對采樣效果的影響Fig.2 Influence of different headspace equilibrium time on sampling efficiency

    2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

    按步驟1.3方法繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,計算出回歸方程。將第5級標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測定6次,3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差(S/N=3)作為定性檢出限,10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差(S/N=10)作為定量檢出限,結(jié)果如表2所示。由表2可知,14種揮發(fā)性有機物的相關(guān)系數(shù)均在0.9994~1.0000之間,檢出限為0.003~0.058 mg/m2,定量限為0.009~0.207 mg/m2,說明在選定條件下,各揮發(fā)性有機物的響應(yīng)與其濃度具有良好的相關(guān)性和較高的靈敏度,適合定量分析。

    表2 煙用紙質(zhì)包裝中揮發(fā)性有機物的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限Table 2 Linear equations,correlation coefficients,limits of detection(LODs)and limits of quantitation(LOQs)of VOCs in paper packaging for cigarette

    2.6 回收率和重復(fù)性

    在紙質(zhì)包裝原紙中分別加入3個濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)溶液,每個濃度水平制作6份平行樣,分別進(jìn)行HS-IMR-MS分析,并根據(jù)加標(biāo)量和加標(biāo)后測定值計算出平均回收率及測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),結(jié)果如表3所示。由表3可知,在3個加標(biāo)水平上,目標(biāo)揮發(fā)性有機物的RSD為1.50%~7.20%,平均回收率為94.51%~104.69%,說明該方法測定結(jié)果比較準(zhǔn)確,重復(fù)性較好。

    表3 煙用紙質(zhì)包裝中揮發(fā)性有機物的回收率和重復(fù)性(n=6)Table 3 Recovery and repeatability of VOCs in paper packaging for cigarette(n=6)

    2.7 實際樣品分析

    利用本方法對6種煙用紙質(zhì)包裝進(jìn)行揮發(fā)性有機物測定,結(jié)果見表4。由表4可知,6種煙用紙質(zhì)包裝中2#樣品檢出的揮發(fā)性有機物種類較多,其中1-甲氧基-2-丙醇、正丁醇、正丙醇、環(huán)己酮在所有樣品中均有檢出,乙醇在被檢出的樣品中檢出量較高,為6.415~13.108 mg/m2。標(biāo)準(zhǔn)溶液(3級)和典型的樣品質(zhì)譜圖如圖3所示。

    圖3 3級標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和典型樣品的IMR-MS譜圖Fig.3 IMR-MSspectra of the third level standard solution and typical sample

    表4 6種煙用紙質(zhì)包裝樣品中的揮發(fā)性有機物的檢測結(jié)果Table 4 Content of VOCs in 6 paper packagings for cigarette mg/m2

    3 結(jié) 論

    本研究以三乙酸甘油酯為溶劑,氟苯為內(nèi)標(biāo),將靜態(tài)頂空儀與離子分子反應(yīng)質(zhì)譜聯(lián)用,通過繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,建立了頂空-離子分子反應(yīng)質(zhì)譜聯(lián)用(HS-IMRMS)對煙用紙質(zhì)包裝中14種揮發(fā)性有機物的同時測定方法。

    3.1 通過對不同電離源、頂空平衡溫度及平衡時間對分析結(jié)果的影響,確定選用汞(Hg)做電離源,樣品在90℃下平衡40 min時能取得較好的采樣效果。同時分別對單個揮發(fā)性有機物標(biāo)樣進(jìn)行了HS-IMRMS分析,通過篩選特異性或強度較高的碎片離子,作為每種揮發(fā)性有機物的定性定量離子。

    3.2 本研究對所建立的HS-IMR-MS方法進(jìn)行了方法學(xué)考察,方法檢出限為0.003~0.058 mg/m2,平均回收率為94.51%~104.69%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.50%~7.20%。

    猜你喜歡
    電離能煙用頂空
    學(xué)科融合視野下的探究教學(xué)實踐*
    ——以物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)模塊“元素周期律”教學(xué)為例
    一種基于常壓消解儀同時測定煙用有機肥中總氮、總磷、總鉀含量的樣品前處理方法
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:44
    淺談A Level 化學(xué)中電離能的影響因素及變化趨勢與普高教學(xué)的差異
    小議煙用物資的精益化管理
    頂空—固相微萃取—全二維氣相色譜—飛行時間質(zhì)譜測定水中短鏈氯化石蠟
    基于圖表分析的課堂知識建構(gòu)與能力提升
    頂空衍生固相微萃取測定大米中醛類物質(zhì)
    頂空-氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)應(yīng)用于卷煙真?zhèn)舞b別
    靜態(tài)頂空-氣相色譜質(zhì)譜選擇性測定煙用白乳膠中7種苯系物
    GC/MS法分析煙用接裝紙中揮發(fā)性有機化合物
    他把我摸到了高潮在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 欧美乱码精品一区二区三区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 2021天堂中文幕一二区在线观| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲五月天丁香| 中出人妻视频一区二区| 岛国在线观看网站| 日本 av在线| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 欧美黑人巨大hd| 美女 人体艺术 gogo| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 国产高清videossex| 国产伦一二天堂av在线观看| 91字幕亚洲| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲五月婷婷丁香| 免费观看精品视频网站| 18禁观看日本| 久久久久久久午夜电影| 99热6这里只有精品| 黄色丝袜av网址大全| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲片人在线观看| 国模一区二区三区四区视频 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 后天国语完整版免费观看| 国产 一区 欧美 日韩| 国产乱人伦免费视频| 国产一区在线观看成人免费| 母亲3免费完整高清在线观看| 女人被狂操c到高潮| 在线观看舔阴道视频| 97碰自拍视频| 我要搜黄色片| 亚洲男人的天堂狠狠| 岛国在线观看网站| 在线观看一区二区三区| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 白带黄色成豆腐渣| 久久天堂一区二区三区四区| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 黄色成人免费大全| 欧美黄色片欧美黄色片| 香蕉国产在线看| 中文字幕最新亚洲高清| 我的老师免费观看完整版| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产淫片久久久久久久久 | 久9热在线精品视频| 亚洲av成人精品一区久久| 日本黄色视频三级网站网址| 五月玫瑰六月丁香| aaaaa片日本免费| 99久久99久久久精品蜜桃| 婷婷精品国产亚洲av在线| a级毛片a级免费在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产免费男女视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日本a在线网址| 欧美成人免费av一区二区三区| 无限看片的www在线观看| 成人三级黄色视频| 久久精品91无色码中文字幕| 久久午夜综合久久蜜桃| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲av成人av| 99在线视频只有这里精品首页| xxx96com| 日韩欧美国产一区二区入口| 搡老妇女老女人老熟妇| 成人18禁在线播放| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲精品美女久久av网站| 好男人在线观看高清免费视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 12—13女人毛片做爰片一| 哪里可以看免费的av片| 在线观看免费午夜福利视频| 国产免费男女视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 丝袜人妻中文字幕| 一级毛片精品| 在线视频色国产色| 男女之事视频高清在线观看| 在线播放国产精品三级| 18禁观看日本| 久久中文字幕一级| 99久久综合精品五月天人人| 亚洲中文字幕日韩| 国产精品爽爽va在线观看网站| 两人在一起打扑克的视频| 成人欧美大片| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美日韩乱码在线| 日本三级黄在线观看| 熟女电影av网| 亚洲av免费在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 男人舔奶头视频| 免费观看人在逋| e午夜精品久久久久久久| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 性色avwww在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 欧美黄色片欧美黄色片| 99精品久久久久人妻精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| av天堂在线播放| 51午夜福利影视在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 日本黄色视频三级网站网址| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 99久国产av精品| 国产精品一区二区精品视频观看| 午夜免费观看网址| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 超碰成人久久| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| www.www免费av| 国产成人av激情在线播放| 人妻夜夜爽99麻豆av| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲第一电影网av| 亚洲精品在线观看二区| 国产成人影院久久av| 窝窝影院91人妻| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩高清综合在线| 窝窝影院91人妻| 无遮挡黄片免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜影院日韩av| 嫩草影院入口| 久久久精品大字幕| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品一区二区三区视频在线 | 少妇人妻一区二区三区视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美在线黄色| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲激情在线av| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品98久久久久久宅男小说| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 桃色一区二区三区在线观看| 午夜两性在线视频| 观看美女的网站| 日本三级黄在线观看| 亚洲成人久久性| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 老鸭窝网址在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产真实乱freesex| 国产午夜精品论理片| 热99在线观看视频| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲最大成人中文| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日本在线视频免费播放| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美激情在线99| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 男女午夜视频在线观看| 1024手机看黄色片| 精品福利观看| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美一级毛片孕妇| 色哟哟哟哟哟哟| av在线天堂中文字幕| 国产久久久一区二区三区| 久久久久久九九精品二区国产| 日韩欧美免费精品| 脱女人内裤的视频| 草草在线视频免费看| 嫁个100分男人电影在线观看| 少妇的逼水好多| 久久这里只有精品中国| aaaaa片日本免费| 麻豆成人av在线观看| 久久精品综合一区二区三区| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲真实伦在线观看| 中国美女看黄片| 中文字幕av在线有码专区| 国产精品av视频在线免费观看| 最近在线观看免费完整版| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产一区二区激情短视频| 特大巨黑吊av在线直播| 婷婷精品国产亚洲av在线| 成人无遮挡网站| 国产精品电影一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲av电影在线进入| 国产精品永久免费网站| 搡老岳熟女国产| 后天国语完整版免费观看| 亚洲最大成人中文| 淫秽高清视频在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日本黄色片子视频| 国产高潮美女av| 搡老妇女老女人老熟妇| 午夜日韩欧美国产| 亚洲18禁久久av| 中出人妻视频一区二区| av天堂在线播放| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲av美国av| 国产激情久久老熟女| 男人舔奶头视频| 性色avwww在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 深夜精品福利| 亚洲第一电影网av| 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品欧美国产一区二区三| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 日本五十路高清| 久久久久九九精品影院| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 偷拍熟女少妇极品色| 国产人伦9x9x在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| www国产在线视频色| 午夜视频精品福利| 最近最新免费中文字幕在线| 国产亚洲精品av在线| 在线免费观看的www视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲精华国产精华精| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 成人亚洲精品av一区二区| 国产三级中文精品| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产综合懂色| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩人妻高清精品专区| 真人一进一出gif抽搐免费| 曰老女人黄片| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产伦精品一区二区三区四那| 丰满的人妻完整版| 成熟少妇高潮喷水视频| 91av网一区二区| 99久久国产精品久久久| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲七黄色美女视频| 一级毛片高清免费大全| 变态另类丝袜制服| 怎么达到女性高潮| 欧美黑人欧美精品刺激| 九色国产91popny在线| 国产不卡一卡二| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲专区中文字幕在线| 香蕉国产在线看| 亚洲专区国产一区二区| 最近最新中文字幕大全免费视频| 麻豆一二三区av精品| 美女黄网站色视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美色欧美亚洲另类二区| av在线蜜桃| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产午夜精品论理片| 国产一区二区激情短视频| 两个人看的免费小视频| 精品乱码久久久久久99久播| 天堂影院成人在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产 | 免费在线观看成人毛片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| av福利片在线观看| 日本 欧美在线| 757午夜福利合集在线观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 成人精品一区二区免费| 亚洲熟妇熟女久久| 日韩大尺度精品在线看网址| 99热只有精品国产| 国产高清三级在线| 精品国产美女av久久久久小说| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久人人精品亚洲av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一区二区三区激情视频| 日本 欧美在线| av福利片在线观看| 亚洲五月天丁香| www日本在线高清视频| 99国产综合亚洲精品| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 亚洲在线观看片| 在线永久观看黄色视频| 国产人伦9x9x在线观看| 国产精品,欧美在线| 亚洲avbb在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜福利欧美成人| 国产麻豆成人av免费视频| 免费在线观看影片大全网站| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美日韩黄片免| 高清毛片免费观看视频网站| 久久香蕉精品热| 成人无遮挡网站| av天堂中文字幕网| 这个男人来自地球电影免费观看| 麻豆成人av在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产激情偷乱视频一区二区| 99re在线观看精品视频| 亚洲欧美激情综合另类| 97碰自拍视频| 欧美乱妇无乱码| 韩国av一区二区三区四区| 久久久久久久午夜电影| 亚洲成av人片在线播放无| 成人特级av手机在线观看| 国产1区2区3区精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 精品国产乱子伦一区二区三区| 黄片小视频在线播放| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产免费av片在线观看野外av| 美女扒开内裤让男人捅视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 人妻久久中文字幕网| www日本黄色视频网| 久久草成人影院| 在线视频色国产色| 亚洲男人的天堂狠狠| 精品国产三级普通话版| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品国产三级普通话版| 久久午夜综合久久蜜桃| 十八禁网站免费在线| 亚洲在线自拍视频| 国产成人福利小说| 9191精品国产免费久久| 露出奶头的视频| 欧美高清成人免费视频www| 淫秽高清视频在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 在线a可以看的网站| 亚洲精华国产精华精| 日本成人三级电影网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品亚洲一级av第二区| 成年人黄色毛片网站| 色哟哟哟哟哟哟| 99精品久久久久人妻精品| 日本免费一区二区三区高清不卡| 午夜免费激情av| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美av亚洲av综合av国产av| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲中文字幕日韩| 最近最新中文字幕大全免费视频| 成人一区二区视频在线观看| 在线观看一区二区三区| 久久九九热精品免费| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产一区二区激情短视频| 日本一本二区三区精品| 国产又色又爽无遮挡免费看| a在线观看视频网站| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 床上黄色一级片| av黄色大香蕉| 精华霜和精华液先用哪个| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲精品在线美女| 免费搜索国产男女视频| 国产亚洲精品一区二区www| 国产高清视频在线观看网站| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日韩精品青青久久久久久| 国产精华一区二区三区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 黄色视频,在线免费观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久亚洲精品不卡| 国产成人欧美在线观看| 国产精品影院久久| 日本黄色片子视频| 国产高清激情床上av| 日韩欧美国产在线观看| 哪里可以看免费的av片| 中文资源天堂在线| 久久久久久久精品吃奶| 精品国产亚洲在线| 美女 人体艺术 gogo| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 色尼玛亚洲综合影院| 18禁国产床啪视频网站| 丁香六月欧美| 91av网站免费观看| 黄色成人免费大全| 麻豆成人午夜福利视频| 色在线成人网| 高清在线国产一区| 亚洲熟妇熟女久久| 搞女人的毛片| 日韩高清综合在线| 成人国产一区最新在线观看| 91九色精品人成在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲色图av天堂| 亚洲国产欧美一区二区综合| 三级国产精品欧美在线观看 | www日本黄色视频网| 国产av一区在线观看免费| 色综合亚洲欧美另类图片| 看免费av毛片| 国产精品女同一区二区软件 | 一级作爱视频免费观看| 村上凉子中文字幕在线| 成人三级做爰电影| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲精品久久国产高清桃花| 一区二区三区国产精品乱码| 国产午夜精品久久久久久| 一级毛片女人18水好多| 国产精品一区二区三区四区久久| 日韩欧美国产在线观看| 丰满的人妻完整版| 亚洲精品456在线播放app | 国产高清视频在线观看网站| 在线播放国产精品三级| 国内揄拍国产精品人妻在线| 精品久久蜜臀av无| 亚洲自拍偷在线| 免费在线观看成人毛片| 好男人电影高清在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 国产午夜福利久久久久久| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产成人精品无人区| 国产精品亚洲美女久久久| 天天添夜夜摸| 国产精品野战在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 美女被艹到高潮喷水动态| 观看美女的网站| 小说图片视频综合网站| 精品无人区乱码1区二区| 一a级毛片在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品99久久99久久久不卡| 最近在线观看免费完整版| 亚洲自拍偷在线| 中文字幕最新亚洲高清| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 老司机在亚洲福利影院| 在线观看免费午夜福利视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产成人av激情在线播放| 亚洲九九香蕉| 日本成人三级电影网站| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 黑人欧美特级aaaaaa片| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲熟女毛片儿| 久久久久性生活片| 香蕉av资源在线| 日韩欧美在线乱码| 久久精品91无色码中文字幕| 国产三级中文精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久久久久国产a免费观看| 又黄又爽又免费观看的视频| av女优亚洲男人天堂 | 久久热在线av| 叶爱在线成人免费视频播放| 成人特级黄色片久久久久久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产不卡一卡二| 日日夜夜操网爽| 精品国产乱码久久久久久男人| 在线观看免费视频日本深夜| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产精品一及| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精华一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲人成网站高清观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 我的老师免费观看完整版| 欧美一级毛片孕妇| 国产精品,欧美在线| 搡老熟女国产l中国老女人| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 精品人妻1区二区| 成人18禁在线播放| 嫩草影院精品99| 小说图片视频综合网站| 国产视频内射| 亚洲,欧美精品.| 国产精品99久久久久久久久| 久久久色成人| 一a级毛片在线观看| 丁香六月欧美| 久久精品91无色码中文字幕| 午夜免费成人在线视频| 真实男女啪啪啪动态图| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲精品456在线播放app | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 怎么达到女性高潮| 色播亚洲综合网| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲av电影在线进入| 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美3d第一页| 亚洲18禁久久av| 欧美激情久久久久久爽电影| 久9热在线精品视频| 一区福利在线观看| 久久久久久久久中文| 日本 欧美在线| 精品人妻1区二区| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美成人性av电影在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 三级国产精品欧美在线观看 | 国产午夜精品久久久久久| h日本视频在线播放| 在线看三级毛片| 欧美黑人欧美精品刺激| 曰老女人黄片| 免费在线观看成人毛片| 99精品欧美一区二区三区四区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 99riav亚洲国产免费| 在线视频色国产色| 国产精品野战在线观看| 又大又爽又粗| 精品久久久久久,| 国产av麻豆久久久久久久| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产aⅴ精品一区二区三区波| 午夜亚洲福利在线播放| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国产成人精品久久二区二区免费| 桃红色精品国产亚洲av| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 成人精品一区二区免费| 国产精华一区二区三区| 国产不卡一卡二| 久久精品国产综合久久久| 黄片大片在线免费观看| 欧美在线黄色| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 黄片大片在线免费观看| 在线观看一区二区三区| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产真实乱freesex| 1024香蕉在线观看| 国产免费男女视频| 无人区码免费观看不卡|