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    常壓塔頂及其冷凝冷卻系統(tǒng)的腐蝕原因分析

    2021-11-01 08:23:14劉宜鑫王新凱呼立紅
    石油化工腐蝕與防護(hù) 2021年5期
    關(guān)鍵詞:常頂常壓塔冷器

    高 楠,劉宜鑫,高 巖,王新凱,呼立紅

    (1.沈陽中科韋爾腐蝕控制技術(shù)有限公司,遼寧 沈陽 110180;2.中國石油四川石化分公司,四川 彭州 611900;3.山東新華制藥股份有限公司,山東 淄博 255000)

    某煉油廠在2020年3月進(jìn)行了裝置停工大檢修,腐蝕檢查發(fā)現(xiàn)常減壓蒸餾裝置常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)回路存在腐蝕,此回路流程為:常壓塔C-101頂抽出管線—原油/常頂油氣換熱器E102—常頂回流罐D(zhuǎn)105—常壓塔頂空冷器(A-101)管線。針對常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)回路存在的腐蝕問題展開了腐蝕檢測,收集相關(guān)數(shù)據(jù)并進(jìn)行了分析研究,提出了相應(yīng)的防腐措施。

    1 裝置工藝流程

    常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)腐蝕回路工藝流程見圖1。

    圖1 常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)的工藝流程

    常壓塔頂設(shè)計溫度為157~161 ℃,設(shè)計壓力為0.14 MPa,常壓塔頂油氣采用兩級冷凝冷卻流程。常頂油氣經(jīng)原油/常頂油氣換熱器E102(A—D)換熱至126 ℃后進(jìn)入常頂回流罐D(zhuǎn)105,分離出的氣相經(jīng)常頂油氣空冷器A101(A—P)和后冷器E120A/B冷凝冷卻后進(jìn)入常頂產(chǎn)品罐D(zhuǎn)101進(jìn)行氣液分離,液相作為塔頂回流返回常壓塔頂或至常頂空冷器入口。

    2 腐蝕檢查及檢測分析

    常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)回路存在腐蝕,回路流程為:常壓塔C101頂抽出管線—原油/常頂油氣換熱器E102—常頂回流罐D(zhuǎn)105—常壓塔頂空冷器(A101)管線。針對常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)回路存在的腐蝕問題,分別采用宏觀檢查、超聲測厚、脈沖渦流檢測和能譜分析等手段開展了腐蝕檢查和檢測分析。

    2.1 腐蝕檢查

    (1)原油/常頂油氣換熱器E102

    原油/常頂油氣換熱器管束管板中部及下部存在多處蝕坑(深約2.0~5.0 mm),管口焊肉出現(xiàn)腐蝕,見圖2。

    圖2 管板腐蝕形貌

    (2)常頂回流罐D(zhuǎn)105

    常頂回流罐北側(cè)人孔附近焊縫熱影響區(qū)出現(xiàn)腐蝕(深度3 mm以上);北側(cè)封頭出現(xiàn)均勻腐蝕和坑蝕(1~1.5 mm),見圖3。

    圖3 焊縫熱影響區(qū)腐蝕形貌

    (3)常頂空冷器A101入口總管管線

    常減壓A101(A—P)空冷器入口總管管線示意圖見圖4。圖4中標(biāo)記紅色處為常頂空冷器入口總管管線A-101(B/C/G)三通管件。D105至A101(I—P)入口管三通北側(cè)直管段管件,存在減薄,經(jīng)渦流掃查A-101C三通管北側(cè)發(fā)現(xiàn)疑似減薄信號(見圖5)。經(jīng)過超聲復(fù)核確定三通北側(cè)約35 mm×20 mm范圍內(nèi)產(chǎn)生點(diǎn)蝕,其深度為4.2~9.3 mm(見圖6)。

    圖4 總管管線示意圖

    圖5 A-101C三通渦流圖

    圖6 A-101C三通現(xiàn)場及測厚數(shù)據(jù)

    2.2 塔頂回流罐冷凝水樣分析

    針對塔頂腐蝕問題,收集2019年常頂回流罐冷凝水樣分析結(jié)果:pH值控制指標(biāo)為5.5~7,分析總數(shù)23次,不合格次數(shù)14次;鐵離子質(zhì)量濃度0.17~4.8 mg/L,分析總數(shù)19次,不合格次數(shù)1次;氯離子分析總數(shù)18次,不合格次數(shù)10次。另外分析D105排出酸性水可知,其pH值仍為酸性,超過設(shè)計范圍。由此可以確定,常頂冷凝冷卻系統(tǒng)存在鹽酸腐蝕環(huán)境。

    2.3 垢樣組分分析

    對空冷管束內(nèi)垢樣進(jìn)行能譜和X射線衍射(XRD)分析,以確定垢樣中的元素及其含量,確定垢樣中的主要無機(jī)物成分,結(jié)果如圖7所示。由圖7可以看出,垢樣中成分為Fe(OH)3,Fe2O3以及Fe3S4。

    圖7 X射線衍射分析結(jié)果

    3 腐蝕原因分析

    常壓蒸餾塔頂及冷凝卻系統(tǒng)的設(shè)備、管道的腐蝕原因是水吸收了硫化氫、氯化氫氣體成為酸性介質(zhì),形成了H2S-HCl-H2O腐蝕體系,原油都含有一定數(shù)量的硫化物,在原油加工過程中會分解產(chǎn)生H2S,對設(shè)備腐蝕生成硫化亞鐵FeS[1]。這種生成的FeS附著在金屬表面形成保護(hù)膜,可保護(hù)金屬免受進(jìn)一步腐蝕,然而當(dāng)鹽酸存在時,HCl能與FeS反應(yīng),又破壞了已形成的保護(hù)膜,并又生成H2S,形成HCl-H2S-H2O型腐蝕[2]。發(fā)生這種腐蝕的部位主要在冷凝水出現(xiàn)的相變區(qū),分餾塔頂及塔頂冷凝冷卻腐蝕回路系統(tǒng)。

    (1)常壓蒸餾塔頂流出物與原油換熱的板式換熱器E102的腐蝕。原油換熱器的腐蝕是常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)腐蝕最嚴(yán)重的設(shè)備。因為板式換熱器溫度從露點(diǎn)降低到泡點(diǎn),在此過程中石腦油、水蒸氣、硫化氫和氯化氫混合氣體經(jīng)歷相變變?yōu)橐后w,相變時的腐蝕最嚴(yán)重,尤其是露點(diǎn)溫度時,極少的水吸收了大量的硫化氫、氯化氫氣體,成為了氫硫酸和鹽酸,酸的濃度很高,酸性很強(qiáng),具有很強(qiáng)的腐蝕性。

    (2)回流罐D(zhuǎn)105的腐蝕?;亓鞴奘侨合噙M(jìn)料,沒有相變的問題,只要防護(hù)措施有效,腐蝕是很輕微的。但是,在實際中,在板式換熱器前的流出線上采取的“三注”(注中和劑、緩蝕劑和水)措施很難保證,注入量可大可小,注入泵經(jīng)常失修而停止注入,此時,就會造成后冷卻器及回流罐的腐蝕。

    (3)空冷器A101的腐蝕。如果板式換熱器把含有腐蝕性介質(zhì)的常壓蒸餾塔頂混合氣體全部冷凝成為液體,達(dá)到泡點(diǎn)溫度后,再進(jìn)入空冷器,空冷器及其出入口管線的腐蝕是比較輕微的;如果不能全部冷凝為液體,空冷器進(jìn)料存在氣液兩相流,則空冷器及入口管線就有較大的腐蝕。

    4 結(jié)論及建議

    (1)控制注劑量。控制注劑流量,使得回流罐底部切出水中鐵離子質(zhì)量濃度不大于3 mg/L,pH值為7~8。

    (2)控制注水量。由于注的中和劑一般為有機(jī)胺類堿性物質(zhì),用來中和氫硫酸和鹽酸,分別生成硫氫化胺和氯化胺,會產(chǎn)生沉淀,引起垢下腐蝕,嚴(yán)重時堵塞換熱器管束,所以必須注水,以溶解硫氫化胺、氯化胺沉淀,沖洗換熱器管束。研究表明,把注水量從5%~7%提高到10%~15%,就可以把pH值從4~5提高到5~6,使常壓蒸餾塔頂?shù)牡蜏馗g得到有效控制。注水量提高后回流罐的脫水措施必須跟上,要連續(xù)自動脫水,確保石腦油打回流和出裝置不帶水。

    (3)換熱器出口到空冷器入口的管線應(yīng)選用耐酸性腐蝕的含有金屬鉻、鈦的材質(zhì)。

    (4)加強(qiáng)腐蝕監(jiān)檢測,目前塔頂有四處腐蝕探針監(jiān)測點(diǎn),另考慮在常壓塔頂油氣管線、常頂油氣/原油換熱器,空冷器進(jìn)出口的彎頭部位,增加在線超聲測厚系統(tǒng)和日常脈沖渦流檢測技術(shù),監(jiān)測其腐蝕趨勢。

    (5)在常壓塔頂系統(tǒng)回路的管線運(yùn)行期間加強(qiáng)定點(diǎn)測厚,每季度測厚一次。對腐蝕極為嚴(yán)重(腐蝕速率大于0.5 mm/a)或剩余壽命小于1 a的部位應(yīng)進(jìn)行監(jiān)控,增加測厚頻率,確保裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行。

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