生物質(zhì)連續(xù)熱解裝置改進試驗研究*

韓 平，羅 瑤，邵東偉，欒積毅，秦書松，馮海城

(佳木斯大學(xué)，黑龍江 佳木斯 154000)

我國現(xiàn)有的生物質(zhì)資源充裕，儲量約50億噸，通過生物質(zhì)能源轉(zhuǎn)化技術(shù)可以高效合理地利用這部分資源[1]，這有利于緩解國家經(jīng)濟及能源安全問題，還可以明顯改善氣候變暖等全球性的環(huán)境問題[2]。

現(xiàn)階段應(yīng)用最為廣泛的生物質(zhì)利用方式之一就是熱解，通過熱解技術(shù)可以將農(nóng)林生物質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為氣、液、固三態(tài)產(chǎn)物[3-5]。其中，固態(tài)的生物質(zhì)炭具有穩(wěn)定的碳結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)[6]，在能源、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及生態(tài)環(huán)境等方面具有突出的應(yīng)用價值而得到廣泛的關(guān)注。生物質(zhì)原料和熱解過程中的熱解溫度、熱解升溫速率、保溫時間等多個因素都會影響生物質(zhì)炭的得率和品質(zhì)，而其中熱解反應(yīng)溫度對生物原料炭化程度的影響最為明顯[7-13]。因此，準確地控制熱解過程中熱解反應(yīng)器的溫度就顯得尤為重要。

為了準確控制熱解反應(yīng)溫度，本文以生物質(zhì)連續(xù)熱解裝置為研究對象，在原有基礎(chǔ)上進行改進設(shè)計，得到一種能夠準確監(jiān)測和控制反應(yīng)溫度的生物質(zhì)連續(xù)熱解炭化裝置。并以松子殼為原料，通過比較裝置改進前后在不同熱解溫度下所得生物質(zhì)炭的品質(zhì)，對所設(shè)計的裝置進行驗證評價。

1 連續(xù)熱解裝置的改進設(shè)計

連續(xù)熱解炭化的工藝過程是把管式電阻爐中的反應(yīng)管加熱至設(shè)定的熱解反應(yīng)溫度，然后通過螺旋給料的方式把生物質(zhì)原料輸送到反應(yīng)管內(nèi)進行熱解反應(yīng)，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的揮發(fā)物通過出氣口排出，同時進入下一階段的冷凝系統(tǒng)進行冷凝[14]，以獲取液體生物油產(chǎn)物，剩余產(chǎn)物為不可凝氣體產(chǎn)物。

以往的試驗設(shè)備都是通過測定反應(yīng)管外壁溫度作為加熱控制器的控制溫度[15]，并以此作為熱解反應(yīng)的溫度，但是此溫度不能正確反映生物質(zhì)原料的熱解溫度，也容易產(chǎn)生對熱解規(guī)律的誤解。為了克服上述缺點，本文設(shè)計了一種能夠準確監(jiān)測并控制熱解溫度的連續(xù)熱解裝置。

該連續(xù)熱解反應(yīng)裝置由給料系統(tǒng)、熱解反應(yīng)系統(tǒng)和溫度監(jiān)控系統(tǒng)組成，包括驅(qū)動電動機、連接軸、給料箱、無軸給料螺旋、反應(yīng)管、電阻爐、出氣口、炭箱、溫度傳感器和加熱控制器等主要部件。反應(yīng)裝置示意圖如圖1所示。

圖1 連續(xù)熱解反應(yīng)裝置圖

該反應(yīng)裝置采用無軸螺旋進行給料，通過連接軸與驅(qū)動電動機相連接，獲得動力；驅(qū)動電動機配有變頻調(diào)速裝置，可以調(diào)整物料的輸送速度，從而控制熱解的時間。采用無軸螺旋既減輕了送料部件的質(zhì)量，又方便于生物質(zhì)物料在反應(yīng)管內(nèi)的運送，可以大大提高物料的輸送效率，而且有利于熱解產(chǎn)生的揮發(fā)物迅速通過出氣口排出反應(yīng)器，進入冷凝系統(tǒng)。

因為管內(nèi)的溫度才是物料實際的熱解溫度，所以在反應(yīng)管末端插入溫度傳感器直通到給料螺旋內(nèi)部，用以監(jiān)測并控制熱解溫度，可以根據(jù)實際條件對傳感器的插入深度進行調(diào)節(jié)。由于給料螺旋無中心軸，且傳感器探針直徑遠小于給料螺旋的內(nèi)徑，所以傳感器不會與給料螺旋發(fā)生干涉。

該熱解反應(yīng)裝置的溫度控制邏輯如圖2所示：預(yù)先設(shè)定熱解反應(yīng)溫度，由加熱控制系統(tǒng)對電阻爐進行加熱，并以溫度傳感器所采集的溫度信息作為熱解反應(yīng)器的實時溫度，反饋到加熱控制器進行判斷，當實際反應(yīng)溫度小于預(yù)設(shè)的反應(yīng)溫度時，繼續(xù)加熱；反之，斷電保溫。裝置改進之后，以溫度傳感器反饋反應(yīng)管內(nèi)部的溫度作為熱解反應(yīng)溫度，并通過控制器進行實時修正，使其能夠準確監(jiān)測和控制連續(xù)熱解炭化的反應(yīng)溫度，使反應(yīng)在最佳的狀態(tài)下進行。該裝置可以準確監(jiān)測并控制熱解反應(yīng)溫度，更有利于探索生物質(zhì)的熱解規(guī)律。

圖2 熱解反應(yīng)溫度控制邏輯

2 裝置試驗

2.1 試驗原料

連續(xù)熱解試驗選用東北紅松果實殼作為原料，簡稱松子殼，物料顆粒粒徑≥10 mm，在60 ℃烘干箱里干燥24 h以上，降低原料中水分。采用YX-GYFX7701全自動工業(yè)分析儀和YX-ZR9301自動量熱儀對試驗原料進行工業(yè)分析和熱值測試，測試結(jié)果見表1。

表1 松子殼的工業(yè)分析

2.2 試驗方法

在改進的連續(xù)熱解裝置上對松子殼進行熱解試驗，選定熱解溫度分別為500、550、600和700 ℃進行連續(xù)熱解試驗。電動機轉(zhuǎn)速設(shè)置為2 r/min，熱解時間約為11 min。

3 結(jié)果與討論

3.1 熱解溫度對比

圖3所示顯示了在熱解溫度為550 ℃時，試驗裝置改進前后熱解溫度的變化情況。

圖3 改進前后熱解溫度變化情況

從圖3可以看出，當溫控裝置設(shè)定為550 ℃時，加入原料后，改進前后的溫度存在極大的差異，改進前的溫度變化波動大，出現(xiàn)明顯波峰；改進后的溫度變化平緩。溫度的波動是由于熱解反應(yīng)過程中物料存在放熱反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)器內(nèi)的溫度升高，而由于熱解反應(yīng)是以傳感器采集到的反應(yīng)器外壁溫度作為控制溫度，所以物料在反應(yīng)器內(nèi)的實際反應(yīng)溫度無法被及時反饋并被有效控制，導(dǎo)致實際熱解反應(yīng)溫度高于設(shè)定的熱解反應(yīng)溫度。而通過改進后內(nèi)部控溫可以發(fā)現(xiàn)，物料的整個熱解過程均處在設(shè)定溫度范圍之內(nèi)，因此熱解結(jié)果能夠更真實地反應(yīng)熱解狀況。

3.2 生物質(zhì)炭化產(chǎn)率對比

分別在改進前后設(shè)備上進行不同溫度下熱解試驗，并對所獲生物質(zhì)炭的產(chǎn)率進行分析，結(jié)果如圖4所示。

圖4 不同熱解溫度下三態(tài)產(chǎn)物產(chǎn)率

從圖4可以發(fā)現(xiàn)，熱解的基本規(guī)律保持一致，即隨著熱解溫度的升高，生物質(zhì)炭產(chǎn)率呈現(xiàn)下降的趨勢[16-17]，并且改進前的整體變化趨勢相較于改進后提前。改進后在700 ℃時，生物質(zhì)炭產(chǎn)率下降至25%；而在改進前，當熱解溫度為550 ℃時，生物質(zhì)炭產(chǎn)率下降到25%?？梢园l(fā)現(xiàn)，雖然在裝置改進前后，生物質(zhì)炭產(chǎn)率隨熱解溫度整體變化的趨勢，仍舊能夠符合正常的熱解規(guī)律[18]，但炭產(chǎn)率受熱解溫度的影響程度卻出現(xiàn)明顯的區(qū)別，原因在于熱解溫度的控制方法不同，導(dǎo)致熱解反應(yīng)溫度與實際情況存在偏差，對于后續(xù)進一步研究難免造成一定影響，這與熱解溫度對比的試驗結(jié)果一致。

3.3 生物質(zhì)炭質(zhì)量對比

考慮到更改前設(shè)備內(nèi)部溫度存在一定程度波動，因此對設(shè)備改進前后所獲生物質(zhì)炭產(chǎn)物的相關(guān)參數(shù)進行測定，其中灰分和揮發(fā)分的對比結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出，隨著熱解溫度的升高，揮發(fā)分逐漸下降。通過揮發(fā)分的變化趨勢來看，改進前在控制溫度為600 ℃時，炭產(chǎn)物揮發(fā)分降到10.5%，而改進后則在控制溫度為700 ℃時，揮發(fā)分含量才降為11.3%。而根據(jù)灰分含量的變化則呈現(xiàn)不同的趨勢，在改進前控制溫度由500 ℃升至600 ℃時，灰分含量增加，隨著控制溫度繼續(xù)增加，灰分含量開始下降，這可能是由于反應(yīng)器內(nèi)部溫度遠高于控制溫度，灰分出現(xiàn)部分融化，容易出現(xiàn)積灰、結(jié)渣等問題，從而增加了設(shè)備的磨損，不利于設(shè)備的養(yǎng)護[19]。而改進后整體的設(shè)備能準確測量反應(yīng)器內(nèi)部溫度，提升了試驗的穩(wěn)定性，同時減少了對設(shè)備的損耗。

圖5 灰分和揮發(fā)分

同時分析了各熱解溫度下所得熱解炭的熱值，分析結(jié)果如圖6所示。從圖6可以看到，生物質(zhì)炭的熱值遠高于生物質(zhì)原料的熱值，但隨溫度升高，炭熱值逐漸下降，而改進前后呈現(xiàn)的規(guī)律基本一致，均為實際溫度和控制溫度的溫度差導(dǎo)致。因此，溫度變化對化學(xué)組分和熱值的變化規(guī)律影響較小。

圖6 熱值

考慮生物質(zhì)炭的品質(zhì)容易受到溫度的影響，為更直觀比較改進前后在不同溫度下所得熱解炭的品質(zhì)，通過掃描電鏡分析(SEM)，得到結(jié)果如圖7所示。

從圖7SEM圖中可以看出，在不同的熱解溫度下，生物質(zhì)炭均存在一定的孔隙結(jié)構(gòu)，但在不同的熱解溫度下，比較各控制溫度下的改進前后熱解炭可以發(fā)現(xiàn)，改進前裝置熱解所得炭的孔隙率相對較低，且孔隙結(jié)構(gòu)無明顯規(guī)律，表明在熱解過程中溫度波動對孔隙的形成造成較大影響[20]，而改進后裝置所得熱解炭則呈現(xiàn)孔隙隨溫度增加而減少的現(xiàn)象，與之前的研究結(jié)果保持一致[21]。因此，穩(wěn)定的溫度能夠更好地為原料提供熱解環(huán)境，并得到品質(zhì)相對較好的熱解產(chǎn)物。

500 ℃

550 ℃

600 ℃

700 ℃

500 ℃

550 ℃

600 ℃

700 ℃

圖7SEM圖

4 結(jié)語

本文設(shè)計了一種能夠準確監(jiān)測并控制熱解反應(yīng)溫度的連續(xù)熱解裝置及方法，可以正確深入探究生物質(zhì)熱解反應(yīng)機理[22]；在符合生物質(zhì)熱解機理的指導(dǎo)下準確控制生物質(zhì)熱解反應(yīng)溫度，獲得理想的產(chǎn)物；連續(xù)運行試驗證明該裝置可以實現(xiàn)對生物質(zhì)物料的連續(xù)熱解，運行平穩(wěn)，對熱解反應(yīng)溫度控制準確。

比較改進前后的熱解產(chǎn)物可以發(fā)現(xiàn)，改進后的裝置可以更好且更直觀地反映出熱解的反應(yīng)規(guī)律，同時能夠避免裝置始終保持高溫運行從而降低設(shè)備損耗，另外，通過改進后裝置能夠獲得品質(zhì)更好的熱解炭產(chǎn)物。