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    云南某白鎢礦浮選試驗研究

    2021-10-25 07:25:38高亞龍劉全軍董敬申劉美琳
    中國鎢業(yè) 2021年3期
    關鍵詞:白鎢礦硅酸鈉螢石

    高亞龍,劉全軍,董敬申,盛 潔,劉美琳

    (1.昆明理工大學 國土資源工程學院,云南 昆明 650093;2.昆明理工大學 省部共建復雜有色金屬資源清潔利用國家重點實驗室,云南 昆明 650093)

    0 引言

    鎢又稱“重石”,是我國各領域建設所急需的重要礦產(chǎn)資源[1-2]。鎢具有熔點高、硬度大等眾多優(yōu)良特征,其制備的鎢基材料具有耐高溫、耐磨、硬度大、抗沖壓能力強等特點,應用十分廣泛,在制造加工、醫(yī)療器械、航空航天等領域占據(jù)著舉足輕重的地位[3]。我國鎢礦資源儲量較大,主要分布在江西、湖南等地,賦存形式以黑鎢礦和白鎢礦為主[4-5],其中黑鎢礦的礦石品質(zhì)較好,易選別。但隨著科學技術的飛速發(fā)展,國民經(jīng)濟水平日益增高,對鎢的需求量越來越大,伴隨著大規(guī)模的開采,導致品質(zhì)高、易選別的黑鎢礦資源已然近于貧乏[6-8]。因此我國對鎢資源的開采重心已逐步由黑鎢礦轉(zhuǎn)移至白鎢礦,而白鎢礦的選別難度要遠遠大于黑鎢礦[9]。白鎢礦主要以共(伴)生礦的形式存在,鎢的品位較低,含有大量脈石礦物,且有害元素含量較高,礦石成分復雜,因此,如何提高白鎢礦的選別效率是一大難題[10]。本文以云南某低品位白鎢礦的粗精礦為研究主體,開展了一系列的浮選試驗研究。

    1 試驗研究

    1.1 礦石性質(zhì)

    本文所研究的粗精礦礦石樣取自云南某選礦廠,對其進行化學多元素分析,分析結(jié)果如表1所示。

    表1 主要化學元素分析結(jié)果 w/%Tab.1 Analysis results of main chemical elements

    從表1中數(shù)據(jù)可知,WO3的含量占6.37%,是所要回收的目的礦物;CaF2和SiO2的含量分別為22.68%和29.51%,主要以螢石和石英的形式存在,而螢石是影響白鎢礦選別指標的主要脈石礦物。

    對該試樣進行工藝礦物學研究,結(jié)果表明,WO3主要以獨立礦物的形式賦存于白鎢礦中,分配率占87.82%,少量以微細粒包裹體形式賦存于黝簾石、綠簾石等電磁性礦物以及石英、長石等無磁性礦物中,占12.18%??梢奧O3分布較為集中,有利于選別,但是由于粗精礦中含有大量螢石,而白鎢礦與螢石的可浮性十分接近,導致白鎢礦的選別難度大大增加。因此本研究的重難點在于如何有效地抑制螢石,使白鎢礦得到更好的回收。

    1.2 試驗方案

    目前白鎢粗精礦精選常用選別方法有常溫浮選法與加溫浮選法[11]。前者經(jīng)濟環(huán)保,且操作簡單,但對成分復雜的礦石選別效果較差。后者操作步驟較為煩瑣,且成本相對較高,但是對成分復雜的礦物具有很好的選別效果。本試驗所研究的粗精礦礦石性質(zhì)較復雜,含有大量的脈石礦物以及有害元素,因此采用加溫浮選法對白鎢礦進行選別。該方法大致流程是:將礦漿調(diào)至較高濃度,添加大量水玻璃,同時快速攪拌,并加熱礦漿至一定溫度保持恒溫一段時間后,再稀釋進行常溫浮選。

    2 結(jié)果與討論

    試驗礦樣為白鎢礦經(jīng)一段粗選后的粗精礦,其礦石粒度為-0.074 mm占90.51%,白鎢礦已基本解離。因此在后續(xù)試驗中不對粗精礦進行磨礦,僅進行調(diào)漿作業(yè)。為了確定最佳的加溫浮選試驗條件,對抑制劑種類及用量、捕收劑種類及用量進行條件試驗,試驗流程和藥劑制度如圖1所示。

    圖1 白鎢粗精礦浮選條件試驗流程Fig.1 Test flow of flotation conditions of scheelite coarse concentrate

    2.1 水玻璃用量條件試驗

    水玻璃對脈石礦物具有較好的抑制作用,在抑制劑Al(SO4)3的用量為1 000 g/t,捕收劑731的用量為200 g/t的條件下,僅改變水玻璃的用量,進行條件試驗,試驗流程如圖1所示,試驗結(jié)果如圖2所示。

    圖2 水玻璃用量條件試驗結(jié)果Fig.2 Test results of sodium silicate dosage conditions

    由圖2試驗結(jié)果得知,水玻璃用量為8 000 g/t時所獲得的鎢的指標最好,繼續(xù)增加水玻璃用量對鎢的品位及回收率會造成不利影響。因此以水玻璃的用量為8 000 g/t進行后續(xù)試驗。

    2.2 抑制劑種類條件試驗

    由于粗精礦中含有大量的螢石,而螢石與白鎢礦的可浮性十分接近,僅靠水玻璃來抑制脈石礦物,難以對螢石起到較好的抑制效果。通過查閱相關文獻[12],發(fā)現(xiàn)水玻璃與其他抑制劑組合加入,對螢石的抑制效果會顯著提升,因此將水玻璃分別與氟硅酸鈉(1 000g/t)、腐殖酸鈉(1 000g/t)、硫酸鋅(1 000 g/t)、硫酸鋁(1 000 g/t)和聚丙烯酸鈉(500 g/t)作為組合抑制劑進行條件試驗,目的是尋求抑制螢石的最佳組合藥劑,從而提高精礦中鎢的品位。其中由于聚丙烯酸鈉為大分子藥劑,因此其用量低于其他種類的試驗藥劑。試驗流程如圖1,試驗結(jié)果見圖3。

    圖3 抑制劑種類條件試驗結(jié)果Fig.3 Condition test results of inhibitors

    圖3試驗結(jié)果表明,相比于其他4種抑制劑的選別指標,以氟硅酸鈉作為抑制劑的選別效果最好,所獲得的精礦中鎢的品位及回收率最高。因此后續(xù)試驗確定以水玻璃和氟硅酸鈉作為組合抑制劑,并對氟硅酸鈉進行用量條件試驗。

    2.3 氟硅酸鈉用量條件試驗

    在水玻璃用量為8 000 g/t,731用量為200 g/t的情況下,固定其他試驗條件不變,僅改變氟硅酸鈉用量,進行條件試驗,其試驗流程如圖1,試驗結(jié)果見圖4。

    圖4 氟硅酸鈉用量試驗結(jié)果Fig.4 Test results of sodium fluosilicate dosage

    從圖4的試驗數(shù)據(jù)可以看出,在固定其他試驗條件的情況下,氟硅酸鈉用量從500g/t增加至1500g/t時,精礦鎢的品位及回收率均顯著上升;當用量超過1 500 g/t之后,繼續(xù)增加其用量,精礦中鎢的回收率則明顯下降。因此,最終確定粗精礦浮選中氟硅酸鈉的用量為1 500 g/t。

    2.4 捕收劑種類條件試驗

    根據(jù)礦物性質(zhì)研究結(jié)果,分別選用白鎢礦捕收劑731捕收劑、十二胺、烴基磺酸鈉、油酸鈉以及油酸進行捕收劑種類試驗。以水玻璃和氟硅酸鈉作為組合抑制劑,分別添加731捕收劑、十二胺、烴基磺酸鈉、油酸鈉以及油酸,在用量均為200g/t的情況下,進行條件試驗,試驗流程如圖1,試驗結(jié)果見圖5。

    圖5 捕收劑種類條件試驗結(jié)果Fig.5 Test results of collector type condition test results

    由圖5結(jié)果可知,WO3品位和回收率的指標以731捕收劑為最佳,相比于其他試劑捕收效果較好。其中731捕收劑為改良的氧化石蠟皂,相對于脂肪類捕收劑來說,731捕收劑對礦石的選擇性較高,對礦石的適應性較強,針對成分復雜的礦石有較好的捕收性能[13]。因此,確定捕收劑選用731捕收劑,并對其進行用量條件試驗。

    2.5 捕收劑用量條件試驗

    在水玻璃的用量為8 000 g/t,氟硅酸鈉的用量為1 500 g/t的情況下,固定其他試驗條件不變,僅改變731捕收劑的用量進行條件試驗,試驗流程如圖1所示,試驗結(jié)果見圖6。

    圖6 捕收劑731用量試驗結(jié)果Fig.6 Test results of collector 731 dosage

    根據(jù)圖6的試驗結(jié)果可知,隨著731捕收劑用量的增加,精礦中WO3的回收指標呈先上升后下降的趨勢,在捕收劑用量為300 g/t時,WO3品位和回收率均達到最佳。因此,確定白鎢礦粗精礦浮選中731捕收劑的用量為300 g/t。

    2.6 閉路試驗

    為保證白鎢礦粗精礦浮選最終產(chǎn)品中鎢的質(zhì)量和回收率,對白鎢粗精礦進行加溫精選閉路試驗。根據(jù)開路試驗結(jié)果,制定了一次粗選七次精選三次掃選中礦逐級返回的閉路試驗流程。試驗流程見圖7,試驗結(jié)果如表2所示。

    圖7 閉路試驗流程Fig.7 Closed circuit test flow chart

    表2 閉路試驗結(jié)果 %Tab.2 Closed circuit test results

    表2的閉路試驗結(jié)果表明,白鎢粗精礦通過一粗七精三掃的閉路流程,獲得了品質(zhì)較高的鎢精礦,鎢精礦WO3品位為56.63%,WO3回收率為96.10%,實現(xiàn)了該白鎢粗精礦中鎢的高效回收。鎢精礦中CaF2的回收率僅10.46%,尾礦中CaF2的回收率為89.54%,較好地實現(xiàn)了白鎢礦與螢石的分離,同時有助于對尾礦中的螢石進行回收。

    3 結(jié)論

    (1)云南某白鎢礦粗精礦中WO3的含量為6.37%,主要以獨立礦物的形式賦存在白鎢礦中,分配率占87.82%;少量的以微細粒包裹體形式賦存于黝簾石、綠簾石等電磁性礦物以及石英、長石等無磁性礦物中,占12.18%;且該粗精礦中含有大量螢石,是影響鎢精礦中WO3品位的主要脈石礦物。

    (2)在粗精礦的浮選過程中,如何有效地抑制螢石是本次試驗研究的重難點。研究采用水玻璃和氟硅酸鈉作為組合抑制劑,對螢石起到了較好的抑制作用。通過條件試驗對浮選工藝流程進行逐一優(yōu)化,最終確定粗精礦白鎢礦螢石分離浮選中,水玻璃用量為8 000 g/t,氟硅酸鈉用量為1 500 g/t,捕收劑731用量為300 g/t,經(jīng)過一次粗選七次精選三次掃選,中礦逐級返回的閉路流程,獲得WO3品位為56.63%,回收率為96.10%的鎢精礦,得到了優(yōu)良的浮選指標。

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