• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    FT-IR 和HPLC 對不同產(chǎn)地大黃藥材的鑒別分析17

    2021-10-13 11:22:06單家明李焐儀楊武亮
    關鍵詞:禮縣黃素產(chǎn)地

    單家明,孟 巖,李焐儀,熊 豪,楊武亮

    (江西中醫(yī)藥大學現(xiàn)代中藥制劑教育部重點實驗室,江西,南昌 330004)

    大黃是蓼科植物掌葉大黃(Rheum palmatumL.)、唐古特大黃(Rheum tanguticumMaxim. ex Balf.)或藥用大黃(Rheum officinaleBaill.)的干燥根和根莖,具有瀉下攻積、清熱瀉火、涼血解毒、逐瘀通經(jīng)、利濕退黃的功效[1],其中具有瀉下作用的是蒽醌類物質[2~4]。大黃主產(chǎn)于甘肅、青海、四川、重慶等地。作為多產(chǎn)區(qū)藥材,由于地理環(huán)境和氣候因素的影響,不同產(chǎn)地的大黃在化學成分的組成和含量上必定存在一些差異[5]。高效液相色譜(HPLC)從化學成分的角度對中藥進行分析,是目前中藥分析鑒別最常用的方法之一[6],但該方法的樣品制備過程往往較為復雜。傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)具有操作簡單、樣品需求小和分析迅速等特點[7],同時,紅外光譜從整體性的角度對中藥材進行分析,能夠對中藥的原始信息進行最真實的反映,對于同一中藥,其化學成分的差異能夠通過紅外光譜中吸收峰的數(shù)目、位置、強度及形態(tài)表現(xiàn)出來[8]。本研究分別采用上述兩種方法對37 批大黃藥材進行分析,并對其品種和產(chǎn)地進行了區(qū)分。

    1 儀器與試藥

    1.1 儀器與軟件

    儀器:萬分之一天平(型號:Sartorius BT 224 S,北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司);十萬分之一電子天平(Sartorius BT 25 S,北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司);Spectrum Two 傅里葉變換紅外光譜儀(Perkin Elemer 公司); Agilent 1260 高效液相色譜儀(包括四元泵、在線脫氣機、自動進樣器、DAD檢測器和色譜工作站)。

    軟件:OMNIC 8.2 紅外分析軟件、中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統(tǒng)2012 軟件。

    1.2 藥材與試劑

    1.2.1 藥材

    掌葉大黃標準藥材(批號:121249-201304)、藥用大黃標準藥材(批號:120984-201202);蘆薈大黃素(批號:110722-201815)、大黃酸(批號:110721-201818)、大黃素(批號:111857-201703)、大黃酚(110796-201621)、大黃素甲醚(110758-201616),均購自中國食品藥品檢定研究院。蘆薈大黃素-8-O-β-葡萄糖苷(批號:PS1497)、蘆薈大黃素-3-(羥甲基)-O-β-D-葡萄糖苷(批號:PS1495)、大黃酸-8-O-葡萄糖苷(批號:PS1697)、大黃酚-1-O-β-D-葡萄糖苷(批號:PS1506)、大黃酚-8-O-β-D-葡萄糖苷(批號:PS1507)、大黃素甲醚-8-O-β-D 葡萄糖苷(批號:PS1508)、大黃素甲醚-1-O-β-D 葡萄糖苷(批號:PS1524)、大黃素-8-O-β-D-葡萄糖苷(批號:PS1521),均購于成都普思生物科技股份有限公司,含量HPLC 歸一化均為98%。

    所有大黃均由江西樟樹藥都制藥有限公司提供,經(jīng)江西中醫(yī)藥大學賴學文教授鑒定。大黃品種及產(chǎn)地詳見表1。

    表1 樣品信息Table 1 Information of sample

    1.2.2 試劑

    溴化鉀(光譜純,上海麥克林生化科技有限公司);甲醇(AR 級);甲醇(HPLC 級)。

    2 方法

    2.1 供試品與混合對照品的制備

    2.1.1 紅外供試品的制備

    取大黃粉碎,過五號篩,置于烘箱中60℃干燥2 h,KBr 粉末置于烘箱中120℃干燥4 h,備用。取粉碎后的大黃粉末約2 mg 與KBr 粉末按1:100混合,在研缽中研磨,在10 t 的壓力下壓成薄片。

    2.1.2 HPLC 供試品的制備

    取大黃粉末(過四號篩)約0.5 g,精密稱定,置具塞錐形瓶中,精密加入甲醇50 mL 并稱重,水浴回流1 h,放冷,再稱定重量,用甲醇補足減失的重量,搖勻,0.45 μm 膜濾過,取續(xù)濾液,即得。

    2.1.3 大黃混合對照品的制備

    精密稱定各對照品,分別置容量瓶中配制成母液;用移液管精密吸取上述各對照品母液適量,置于25 mL 容量瓶,加甲醇定容至刻度,搖勻,即得含蘆薈大黃素-8-O-β-D-葡萄糖苷25.93 μg/mL、大黃酸-8-O-葡萄糖苷6.10 μg/mL、大黃酚-1-O-β-D-葡萄糖苷13.25 μg/mL、大黃酚-8-O-β-D-葡萄糖苷33.26 μg/mL、蘆薈大黃素-3-(羥甲基)-O-β-D-葡萄糖苷16.24 μg/mL、大黃素-8-O-β-D-葡萄糖苷7.97 μg/mL、大黃素甲醚-1-O-β-D 葡萄糖苷10.72 μg/mL、大黃素甲醚-8-O-β-D 葡萄糖苷7.13 μg/mL、蘆薈大黃素7.44 μg/mL、大黃酸6.06 μg/mL、大黃素7.55 μg/mL、大黃酚6.10 μg/mL 和大黃素甲醚4.87 μg/mL 的混合對照品溶液,備用。

    2.2 紅外光譜條件

    紅外光譜掃描范圍4000~400 cm-1,分辨率4 cm-1,累計掃描16 次,掃描時去除水和CO2的干擾。每個樣品重復掃描3 次,用OMNIC 8.2 軟件得到每個樣品的平均光譜,對平均光譜進行基線校正、13 點平滑、歸一化處理,對處理后的光譜進行求導,得到二階導數(shù)光譜。

    2.3 色譜條件

    色譜柱:Diamonsil C18柱(15 0 mn×4.6 mm,5 μm);流動相:A 為磷酸水(pH=3),B 為甲醇,梯度洗脫,0 min,B:20%,0~60 min,B:20%→90%,60-70 min,B:90%→100%;流速:1 mL/min;檢測波長:254 nm;柱溫:25℃;進樣量:5 μL。

    3 結果

    采用Spectrum Two 傅里葉變換紅外光譜儀和Agilent 1260 高效液相色譜儀測得大黃藥材紅外原始光譜和HPLC 指紋圖譜,用OMNIC 8.2 和中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統(tǒng)2012 軟件處理,得到譜圖見圖1、圖2。

    圖1 37 批大黃藥材原始紅外光譜圖Fig.1 Original IR spectra of 37 batches of Rhubarb

    圖2 37 批大黃藥材HPLC 指紋圖譜Fig.2 HPLC fingerprint of 37 batches of Rhubarb

    3.1 聚類分析

    聚類分析又稱集群分析,現(xiàn)如今被廣泛應用于中藥質量控制和品種分類等方面[9]。本研究采用SPSS24.0 軟件分別對37 批大黃藥材的紅外指紋圖譜和液相指紋圖譜數(shù)據(jù)進行系統(tǒng)聚類分析,聚類方法選擇組間聯(lián)接法,區(qū)間選擇平方歐式距離,聚類結果見圖3、圖4。由圖3 可知,當歐式距離為20時,37 批大黃藥材被聚為三大類,第一類包含3~6、11、15、16、20、22、30、32、35~37,該類包含了甘肅武都、禮縣和重慶產(chǎn)大黃藥材;第二類包含2 和8,該類產(chǎn)地分別是重慶和湖北;剩余聚為第三類,包含了甘肅禮縣、宕昌、四川和青海產(chǎn)大黃藥材。由圖4 可知,當歐式距離為20 時,37 批大黃藥材同樣被聚為三大類,第一類包含了1、5~7、11、15、16、20、22、30、32、35~37,該類大黃產(chǎn)地分別是四川,甘肅武都、禮縣和宕昌;第二類包含了2~4、8,產(chǎn)地分別是重慶和湖北;剩余聚為第三類,產(chǎn)地分別是甘肅禮縣、宕昌和青海。對比兩種聚類方式可知,所有甘肅武都的大黃被聚為一類,甘肅禮縣和宕昌的大黃基本聚為一類,其他產(chǎn)地大黃為一類,兩種聚類方式所得結果基本一致,但存在少數(shù)產(chǎn)地相互交叉的情況。

    圖3 37 批大黃藥材紅外數(shù)據(jù)聚類分析圖Fig.3 Infrared data cluster analysis diagram of 37 batches of Rhubarb

    圖4 37 批大黃藥材HPLC 數(shù)據(jù)聚類分析圖Fig.4 Cluster analysis of HPLC data of 37 batches of Rhubarb

    3.2 大黃藥材原始紅外光譜分析

    由聚類分析結果發(fā)現(xiàn),部分產(chǎn)地大黃藥材聚類結果存在相互交叉的情況,現(xiàn)從各產(chǎn)地選擇一批具有代表性的大黃樣品,結合掌葉大黃和藥用大黃對照藥材進一步分析,所得原始紅外光譜見圖5。通過圖譜可知,大黃在3413、2930、1627、1448、1374、1317、1051、780、518 cm-1附近有吸收峰存在。其中3413 cm-1附近為羥基的伸縮振動吸收峰;2930 cm-1為亞甲基的反對稱伸縮振動吸收峰;1627 cm-1為羰基伸縮振動吸收峰;1448 cm-1附近可能包含多種成分,如芳香環(huán)骨架伸縮振動、C-H 彎曲振動以及(O)C-O 伸縮振動;1373 cm-1為C-H 彎曲振動吸收峰;1051 cm-1附近是多個吸收峰重疊產(chǎn)生的寬強峰,主要是多糖和苷類物質的C-OH 彎曲振動產(chǎn)生。1317、780、518cm-1一系列主要為草酸鈣的吸收峰。大黃中含較多蒽醌類物質,多羥基蒽醌中的羥基會與羰基發(fā)生氫鍵螯合,致使羰基的伸縮振動吸收峰向低波數(shù)一端移動,并同芳香環(huán)骨架振動吸收峰合并,還包含了草酸鈣的吸收峰,最終形成1627 cm-1附近的強吸收峰.

    由掌葉大黃與藥用大黃對照藥材紅外譜圖比較(見圖5)可知,掌葉大黃在1317、780、518 cm-1處的吸收峰要強于藥用大黃,且峰形更加尖銳。藥用大黃在1516、1241 cm-1處存在的吸收峰,而在掌葉大黃光譜中并無顯現(xiàn)。這些特征峰差異能夠將掌葉大黃與藥用大黃進行區(qū)別。通過對圖5 中各產(chǎn)地大黃藥材的紅外圖譜比較,甘肅禮縣、宕昌、武都和青海的大黃藥材在1317、780、518 cm-1附近有明顯的吸收峰,而湖北、重慶和四川產(chǎn)地并不明顯。湖北、重慶和四川產(chǎn)地大黃藥材圖譜在1516、1241 cm-1附近存在的吸收峰,而甘肅禮縣、宕昌、武都和青海產(chǎn)地大黃藥材的圖譜中并不存在。

    圖5 7 批不同產(chǎn)地大黃藥材紅外光譜Fig.5 IR spectra of 7 batches of Rhubarb from different origins

    以掌葉大黃對照藥材作為參照,用OMNIC 軟件計算各產(chǎn)地大黃藥材與掌葉大黃對照藥材的相關系數(shù),甘肅禮縣、宕昌、武都,青海、湖北、重慶和四川等地分別為:0.9748、0.9669、0.9282,0.9582、0.8211、0.8413 和0.8818;以藥用大黃對照藥材作為參照,計算出相關系數(shù)分別為:0.9199、0.9126、0.8823、0.8605,0.9392、0.9383、0.9419。由此可知甘肅禮縣、宕昌、武都和青海產(chǎn)的大黃與掌葉大黃對照藥材更加接近,湖北、重慶和四川產(chǎn)的大黃與藥用大黃對照藥材更加接近。

    通過對四川、重慶、湖北、青海,甘肅禮縣、宕昌、武都等地大黃藥材紅外光譜進行分析,發(fā)現(xiàn)四川、重慶、湖北三地大黃藥材紅外光譜在1516、1241 cm-1附近均存在吸收峰,由此可知該產(chǎn)地大黃品種為藥用大黃。而青海,甘肅禮縣、宕昌、武都等地大黃藥材紅外光譜在1317、780、518 cm-1附近有明顯的吸收峰,由此可知該產(chǎn)地大黃品種為掌葉大黃(見圖6、7、8、9)。因此,通過各產(chǎn)地大黃藥材原始紅外光譜以及藥材光譜與對照藥材的相關系數(shù)分析,能將甘肅禮縣、宕昌、武都,青海、湖北、重慶和四川等地大黃品種進行區(qū)分。

    圖6 四川、重慶、湖北、青海大黃藥材紅外光譜Fig.6 IR spectra of Rhubarb from Sichuan,Chongqing,Hubei and Qinghai

    圖7 禮縣大黃藥材紅外光譜Fig.7 IR spectra of Rhubarb from Lixian

    圖8 宕昌大黃藥材紅外光譜Fig.8 IR spectra of Rhubarb from Dangchang

    圖9 武都大黃藥材紅外光譜Fig.9 IR spectra of Rhubarb from Wudu

    3.3 大黃藥材IR 二階導數(shù)光譜分析

    紅外原始光譜雖能區(qū)分大黃的品種類型,但主要特征峰峰形、峰位相似,若想對其進一步分析,需要對原始光譜圖進行導數(shù)處理。二階導數(shù)光譜是對原始光譜進行二次微分后而得到的吸光度與波數(shù)關系的變化率曲線,它能夠分辨原始光譜中的重疊峰,突出譜圖的特征性,增強譜圖的差異性。

    由圖10 可見,在1250~1200 cm-1波段,除甘肅禮縣外其他三個地區(qū)的大黃藥材均在1240、1207 cm-1兩處有吸收峰,可鑒別出甘肅禮縣大黃。甘肅武都大黃在1011 cm-1處存在一個較強吸收峰,而其他產(chǎn)地并未出現(xiàn),可將甘肅武都與其他產(chǎn)地區(qū)分出來。由圖11 可見,在700~600 cm-1波段,青海產(chǎn)大黃在679、617 cm-1存在兩個吸收峰,并且在407 cm-1處存在吸收峰,而甘肅宕昌大黃在這些波數(shù)處并無吸收峰,可將甘肅宕昌與青海大黃區(qū)分開來。

    圖10 4 批大黃藥材二階導數(shù)圖譜(1800~1000cm-1)Fig.10 Second derivative spectra of 4 batches of Rhubarb

    圖11 4 批大黃藥材二階導數(shù)圖譜(1000~400cm-1)Fig.11 Second derivative spectra of 4 batches of Rhubarb

    由圖12 可見,在1600~1500 cm-1波段,四川產(chǎn)大黃在1557、1530、1512 cm-1有三處吸收峰,其他兩地大黃只有兩處吸收峰,由此可將四川產(chǎn)大黃鑒別出來。在1100~900 cm-1波段,湖北產(chǎn)大黃的所有吸收峰均強于其他兩地;在800~750 cm-1波段,重慶產(chǎn)大黃存在765 cm-1一處吸收峰,而湖北產(chǎn)大黃卻分為778、755 cm-1兩處吸收峰,這能夠將湖北與重慶產(chǎn)大黃區(qū)分開來。

    圖12 3 批大黃藥材二階導數(shù)圖譜(1800~400 cm-1)Fig.12 Second derivative spectra of 3 batches of Rhubarb

    3.4 HPLC 指紋圖譜分析

    使用中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統(tǒng)2012軟件對七批不同產(chǎn)地大黃進行相似度分析(圖13),以掌葉大黃對照藥材作為標準時,甘肅禮縣、宕昌、武都和青海四地產(chǎn)大黃與對照藥材相似度較高(見表2);以藥用大黃對照藥材作為標準時,湖北、重慶和四川三地產(chǎn)大黃對照藥材相似度較高(見表3)。由此可判斷甘肅禮縣、宕昌、武都和青海四地產(chǎn)大黃為掌葉大黃,而湖北、重慶和四川三地產(chǎn)大黃為藥用大黃,這與紅外分析結果相一致。

    圖13 不同產(chǎn)地大黃藥材HPLC 指紋圖譜Fig.13 HPLC Fingerprint of Rhubarb from different origins

    表2 不同產(chǎn)地大黃藥材與掌葉大黃對照藥材HPLC 指紋圖譜相似度計算Table 2 HPLC fingerprint similarity calculation results of Rheum palmatum L.and rhubarb from different habitats

    ?

    表3 不同產(chǎn)地大黃藥材與藥用大黃對照藥材HPLC指紋圖譜相似度計算Table 3 HPLC fingerprint similarity calculation results of Rheum officinale Baill.and rhubarb from different habitats

    4 討論與結論

    根據(jù)聚類分析結果可知,當歐式距離為20 時,所有大黃藥材大致可分為三類,兩種分析方法聚類結果基本一致,但還是存在一定差異。分析原因,HPLC 指紋圖譜僅顯示在特定波長下存在紫外吸收的化合物[10~11],不能反映出大黃藥材中的全部物質,聚類時使用指紋圖譜中的共有峰進行聚類分析;而紅外光譜能夠反映出大黃藥材中的全部物質,不僅包含HPLC 指紋圖譜中所顯示的化合物,還包含草酸鈣類無機物,聚類時使用每個紅外光譜中全波段對應的吸光度進行聚類分析。

    經(jīng)過對原始紅外光譜、二階導數(shù)光譜的分析,結果表明:(1)原始紅外光譜只能將不同產(chǎn)地大黃藥材的品種進行區(qū)分,而無法區(qū)分其產(chǎn)地。(2)二階導數(shù)光譜能夠將不同產(chǎn)地的大黃藥材完全鑒別出來,在1600~1500、1250~1200、1011、1100~900、800~750、700~600、407 cm-1附近的特征峰位置、強度和形態(tài)上均存在明顯差異,由此可將不同產(chǎn)地的大黃藥材區(qū)分開來。不同產(chǎn)地大黃HPLC 指紋圖譜相似度分析結果顯示,甘肅禮縣、宕昌、武都,青海等地產(chǎn)大黃與掌葉大黃對照藥材相似度較高,湖北、重慶、四川等地產(chǎn)大黃與藥用大黃對照藥材相似度較高。由這一結果可推斷出各產(chǎn)地大黃藥材的品種,但無法區(qū)分其產(chǎn)地。

    FT-IR 能夠在譜圖中反映出大黃藥材的所有化學成分,經(jīng)過處理后能夠放大其特征,達到區(qū)分不同產(chǎn)地的目的。但正是由于這種整體性,使得難以從紅外光譜中得到每一化學成分的準確含量。而HPLC 無法反映出大黃藥材中的全部成分,但通過色譜峰能夠得到所對應化合物的準確含量。因此,在進行含量測定時,HPLC 具有其優(yōu)勢[12],但對于不同產(chǎn)地大黃藥材的區(qū)分,F(xiàn)T-IR 簡便、迅速,在全面快速大黃藥材方面有其獨特的優(yōu)勢。

    猜你喜歡
    禮縣黃素產(chǎn)地
    國家市場監(jiān)督管理總局幫扶禮縣30年縣長劉景原赴京協(xié)商開展定點幫扶對接工作
    馳援
    飛天(2020年4期)2020-04-17 14:48:24
    穿越時光的黃素石樓
    海峽姐妹(2019年8期)2019-09-03 01:01:02
    警惕“洗產(chǎn)地”暗礁
    中國外匯(2019年22期)2019-05-21 03:14:56
    當藥黃素抗抑郁作用研究
    食物離產(chǎn)地越遠越好
    測定不同產(chǎn)地寬筋藤中5種重金屬
    中成藥(2018年8期)2018-08-29 01:28:16
    當藥黃素對H2O2誘導PC12細胞損傷的保護作用
    漆黃素固體分散體的制備
    中成藥(2017年12期)2018-01-19 02:06:32
    《禮縣人大志》出版發(fā)行
    人大研究(2017年12期)2017-12-25 12:13:45
    亚洲内射少妇av| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 黄色视频在线播放观看不卡| av在线播放精品| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 青春草视频在线免费观看| av视频免费观看在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产色婷婷99| 久久这里有精品视频免费| 波多野结衣av一区二区av| 国产日韩欧美在线精品| 欧美+日韩+精品| 波多野结衣av一区二区av| 国产男女内射视频| 国产精品成人在线| 一级,二级,三级黄色视频| 国产精品成人在线| 美女国产视频在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 日本av手机在线免费观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久精品国产综合久久久| 一本大道久久a久久精品| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲国产精品国产精品| 国产熟女欧美一区二区| 色婷婷av一区二区三区视频| av不卡在线播放| 日日啪夜夜爽| 日本免费在线观看一区| 2018国产大陆天天弄谢| 少妇 在线观看| h视频一区二区三区| 制服丝袜香蕉在线| 欧美国产精品一级二级三级| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 少妇被粗大的猛进出69影院| freevideosex欧美| 黄片播放在线免费| 欧美日韩亚洲高清精品| 成年人免费黄色播放视频| 国产一区二区三区av在线| 青青草视频在线视频观看| 少妇熟女欧美另类| 亚洲,欧美精品.| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丰满乱子伦码专区| 美女视频免费永久观看网站| 女人久久www免费人成看片| 又大又黄又爽视频免费| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲少妇的诱惑av| 男女免费视频国产| 伦理电影免费视频| 婷婷成人精品国产| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产成人91sexporn| 午夜老司机福利剧场| videos熟女内射| 久久久久久久久久人人人人人人| 桃花免费在线播放| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲欧美成人精品一区二区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久午夜综合久久蜜桃| 少妇熟女欧美另类| 国产在线免费精品| 中国三级夫妇交换| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 精品人妻在线不人妻| 成人毛片a级毛片在线播放| 大片电影免费在线观看免费| 韩国av在线不卡| 赤兔流量卡办理| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 九草在线视频观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲国产精品国产精品| 深夜精品福利| 边亲边吃奶的免费视频| 日本午夜av视频| 国产精品人妻久久久影院| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲国产成人一精品久久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| av.在线天堂| 国产精品 国内视频| 大香蕉久久成人网| 爱豆传媒免费全集在线观看| 我的亚洲天堂| 日本欧美国产在线视频| 国产精品久久久久久精品古装| 久久久久久久亚洲中文字幕| www.av在线官网国产| a级毛片在线看网站| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 日本av免费视频播放| 国产男人的电影天堂91| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 最近的中文字幕免费完整| 1024香蕉在线观看| av福利片在线| 一级毛片我不卡| 精品一区二区三卡| 免费观看a级毛片全部| 卡戴珊不雅视频在线播放| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产精品 欧美亚洲| 少妇熟女欧美另类| 欧美日本中文国产一区发布| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 午夜福利视频精品| 乱人伦中国视频| 国产成人精品久久久久久| 国产精品三级大全| 久久久久久人人人人人| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 大码成人一级视频| 在线观看www视频免费| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲美女视频黄频| 久久久久精品性色| 国产一区二区激情短视频 | 韩国高清视频一区二区三区| 大香蕉久久网| 日韩中文字幕视频在线看片| 成年人午夜在线观看视频| 国产在线一区二区三区精| av线在线观看网站| 夫妻午夜视频| 91精品国产国语对白视频| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 女人精品久久久久毛片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 尾随美女入室| 女人精品久久久久毛片| 啦啦啦啦在线视频资源| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 哪个播放器可以免费观看大片| 美女福利国产在线| 波多野结衣av一区二区av| 国产精品 国内视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产精品成人在线| 午夜91福利影院| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 男女啪啪激烈高潮av片| av在线播放精品| av在线老鸭窝| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲三级黄色毛片| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩三级伦理在线观看| 亚洲精品在线美女| 亚洲欧美精品自产自拍| 啦啦啦在线免费观看视频4| 91成人精品电影| 亚洲av中文av极速乱| av在线播放精品| 欧美精品高潮呻吟av久久| 婷婷色麻豆天堂久久| av在线播放精品| 国产日韩欧美在线精品| 国产国语露脸激情在线看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 两个人免费观看高清视频| 国产 一区精品| 咕卡用的链子| 久久久精品免费免费高清| 男人操女人黄网站| 欧美精品亚洲一区二区| 黄色配什么色好看| 97在线视频观看| 久热久热在线精品观看| 交换朋友夫妻互换小说| 一本色道久久久久久精品综合| 日日摸夜夜添夜夜爱| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美在线黄色| 日本-黄色视频高清免费观看| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲精品久久午夜乱码| 春色校园在线视频观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 蜜桃在线观看..| 日韩人妻精品一区2区三区| √禁漫天堂资源中文www| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲伊人色综图| 久久国产精品大桥未久av| 国产一区二区在线观看av| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲国产成人一精品久久久| 九草在线视频观看| 最新中文字幕久久久久| 精品少妇内射三级| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 中文欧美无线码| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产不卡av网站在线观看| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲av综合色区一区| av.在线天堂| 国产成人av激情在线播放| 一级爰片在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 午夜福利在线免费观看网站| 久久热在线av| 日韩精品免费视频一区二区三区| 久久这里只有精品19| 少妇熟女欧美另类| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲中文av在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 免费黄频网站在线观看国产| 精品国产乱码久久久久久小说| 午夜激情av网站| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲欧美清纯卡通| 久久女婷五月综合色啪小说| 精品少妇久久久久久888优播| 天天影视国产精品| 一级毛片 在线播放| 韩国高清视频一区二区三区| 国产免费福利视频在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av | 国产成人91sexporn| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 两个人看的免费小视频| 亚洲第一av免费看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久久久网色| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| av在线播放精品| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 在线观看三级黄色| 999久久久国产精品视频| 美女大奶头黄色视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲国产av新网站| 妹子高潮喷水视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 丝袜脚勾引网站| 久久久国产精品麻豆| 久久影院123| 欧美av亚洲av综合av国产av | 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品免费大片| 国产xxxxx性猛交| 国产极品粉嫩免费观看在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 免费高清在线观看视频在线观看| av不卡在线播放| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 精品第一国产精品| 国产av一区二区精品久久| 国产成人91sexporn| 丝袜在线中文字幕| 国产一区二区三区av在线| 欧美精品亚洲一区二区| 考比视频在线观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美精品国产亚洲| a级毛片黄视频| 国产又爽黄色视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| av天堂久久9| 久久人人97超碰香蕉20202| 成年美女黄网站色视频大全免费| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产成人欧美| 久久久国产精品麻豆| 777米奇影视久久| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲成国产人片在线观看| 少妇熟女欧美另类| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产成人a∨麻豆精品| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 久久久久网色| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲,一卡二卡三卡| 久久av网站| √禁漫天堂资源中文www| 一级爰片在线观看| xxx大片免费视频| 自线自在国产av| 欧美精品一区二区免费开放| 啦啦啦啦在线视频资源| 香蕉国产在线看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 成人毛片a级毛片在线播放| 久久国内精品自在自线图片| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 在线观看免费高清a一片| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产成人av激情在线播放| 宅男免费午夜| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品女同一区二区软件| 久久亚洲国产成人精品v| www.熟女人妻精品国产| 蜜桃在线观看..| 国产精品欧美亚洲77777| 国产日韩欧美在线精品| 午夜激情久久久久久久| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲国产欧美在线一区| 天天影视国产精品| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| tube8黄色片| 色吧在线观看| 亚洲第一av免费看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日本欧美视频一区| 国产精品免费大片| av视频免费观看在线观看| 色哟哟·www| 欧美在线黄色| 色哟哟·www| 一区福利在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 免费在线观看完整版高清| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产精品不卡视频一区二区| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲第一青青草原| 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲情色 制服丝袜| 热99久久久久精品小说推荐| 两个人看的免费小视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产综合精华液| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产综合精华液| 国产精品二区激情视频| xxxhd国产人妻xxx| 久久久久久久久久久免费av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 99精国产麻豆久久婷婷| av不卡在线播放| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产精品久久久久成人av| 黄频高清免费视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产成人精品久久久久久| 老司机亚洲免费影院| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级毛片我不卡| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 五月天丁香电影| 天天操日日干夜夜撸| 久久久久网色| 亚洲av国产av综合av卡| 韩国高清视频一区二区三区| 欧美日韩精品成人综合77777| 晚上一个人看的免费电影| 精品国产乱码久久久久久小说| 18禁观看日本| 成人国产av品久久久| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人免费无遮挡视频| videosex国产| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久久久网色| 最新的欧美精品一区二区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日本av免费视频播放| 如何舔出高潮| 亚洲综合色惰| 久久狼人影院| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 国产日韩欧美亚洲二区| 日韩三级伦理在线观看| 精品人妻在线不人妻| 国产片内射在线| 久久av网站| 久久精品久久精品一区二区三区| 色94色欧美一区二区| 亚洲国产最新在线播放| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 大香蕉久久成人网| 男人舔女人的私密视频| 99热网站在线观看| 免费少妇av软件| 夫妻午夜视频| 在线精品无人区一区二区三| 男男h啪啪无遮挡| 叶爱在线成人免费视频播放| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 婷婷色av中文字幕| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲,欧美,日韩| 国精品久久久久久国模美| 亚洲成色77777| 春色校园在线视频观看| a级毛片在线看网站| 久久久精品区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲av福利一区| 一区福利在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 男女免费视频国产| 亚洲三区欧美一区| 亚洲欧洲国产日韩| 一级爰片在线观看| 在线观看国产h片| 看免费成人av毛片| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 一区二区三区激情视频| 久久这里只有精品19| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 色哟哟·www| 国产成人一区二区在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产成人精品久久久久久| 最近的中文字幕免费完整| 欧美日韩视频精品一区| 国产野战对白在线观看| 免费av中文字幕在线| 91精品三级在线观看| 好男人视频免费观看在线| 永久网站在线| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 色网站视频免费| av不卡在线播放| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 香蕉精品网在线| 日韩制服骚丝袜av| 午夜福利乱码中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲国产最新在线播放| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲情色 制服丝袜| 国产淫语在线视频| 女人精品久久久久毛片| 日韩一区二区视频免费看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人黄色视频免费在线看| 成年av动漫网址| 亚洲国产欧美在线一区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 午夜91福利影院| 男的添女的下面高潮视频| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 欧美日韩成人在线一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲内射少妇av| 99re6热这里在线精品视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久久久精品性色| av免费观看日本| 一个人免费看片子| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 成人免费观看视频高清| 五月天丁香电影| 街头女战士在线观看网站| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲内射少妇av| 亚洲精品美女久久av网站| 99久久精品国产国产毛片| 麻豆av在线久日| 晚上一个人看的免费电影| 久久久久视频综合| av视频免费观看在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 欧美精品一区二区大全| 亚洲国产成人一精品久久久| av网站在线播放免费| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 91精品国产国语对白视频| 男女免费视频国产| 国产一级毛片在线| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产又色又爽无遮挡免| 国产免费一区二区三区四区乱码| 亚洲精品视频女| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲,欧美精品.| 一级毛片我不卡| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 丝瓜视频免费看黄片| 一边亲一边摸免费视频| 国产在线免费精品| 欧美日韩av久久| 99热国产这里只有精品6| 久久久久久久亚洲中文字幕| 色视频在线一区二区三区| 久久人妻熟女aⅴ| 久久久久久免费高清国产稀缺| 成人国语在线视频| 欧美人与善性xxx| 国产精品久久久久成人av| 两性夫妻黄色片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| av片东京热男人的天堂| 国产伦理片在线播放av一区| 丝袜美足系列| 最新的欧美精品一区二区| av在线app专区| 精品一区在线观看国产| 国产成人精品在线电影| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 免费黄色在线免费观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 免费看不卡的av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 大香蕉久久成人网| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲精品久久午夜乱码| 交换朋友夫妻互换小说| 熟妇人妻不卡中文字幕| 男女边吃奶边做爰视频| 久久久国产精品麻豆| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 满18在线观看网站| 丝袜在线中文字幕| 一边亲一边摸免费视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产精品99久久99久久久不卡 | 精品少妇内射三级| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 91成人精品电影| 人人澡人人妻人| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产精品蜜桃在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 女性生殖器流出的白浆| 国产成人aa在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲国产最新在线播放| 2022亚洲国产成人精品| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产亚洲最大av| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 蜜桃国产av成人99| 欧美中文综合在线视频| 黑丝袜美女国产一区| 妹子高潮喷水视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 久久久国产精品麻豆| 少妇人妻精品综合一区二区| 成人国语在线视频| 免费大片黄手机在线观看| 国产成人aa在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 国产精品二区激情视频| a 毛片基地| 桃花免费在线播放| 亚洲精品美女久久av网站| 一二三四在线观看免费中文在| 十分钟在线观看高清视频www| 捣出白浆h1v1| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 日本av手机在线免费观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产精品 国内视频| 久久人人爽人人片av| 久久精品亚洲av国产电影网| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲美女视频黄频| 伊人久久国产一区二区| 国产麻豆69| 亚洲三级黄色毛片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲成色77777| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 桃花免费在线播放| 国产探花极品一区二区|