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    燃煤電廠尿素制氨系統(tǒng)優(yōu)化選擇

    2021-10-11 06:48:32業(yè)
    山東電力技術(shù) 2021年9期
    關(guān)鍵詞:煙氣工藝

    丁 業(yè)

    (中國電建集團河南省電力勘測設(shè)計院有限公司,河南 鄭州 450007)

    0 引言

    當(dāng)前燃煤電廠煙氣脫硝一般都采用選擇性催化還原法,應(yīng)用非常廣泛。煙氣脫硝使用的還原劑為氨氣(NH3),通常從氨水、液氨或者尿素三種原料中得到[1]。在這三種原料中,氨水濃度相對較低,運行成本高,液氨投資成本最低,故液氨在以往脫硝工程中應(yīng)用廣泛,但是根據(jù)GB 18218—2018《危險化學(xué)品重大危險源辨識》,液氨存儲量超過10 t 就屬重大危險源,目前國家已經(jīng)嚴(yán)格控制對液氨的使用,而尿素常溫下非常穩(wěn)定,比液氨更安全。所以尿素替代液氨制備氨氣已成為國內(nèi)脫硝還原劑制備系統(tǒng)[2]的技術(shù)發(fā)展趨勢。

    1 尿素制氨工藝

    目前尿素水解法和尿素?zé)峤夥ㄊ羌夹g(shù)成熟、使用非常廣泛的尿素制氨工藝。其中尿素水解根據(jù)是否添加催化劑分為常規(guī)尿素水解和催化水解兩種,尿素?zé)峤夥譃殡娂訜崮蛩責(zé)峤?、煙氣加熱尿素?zé)峤鈨煞N(煙氣加熱又根據(jù)煙氣換熱器的布置位置分為爐外熱風(fēng)加熱和爐內(nèi)熱風(fēng)加熱兩種,兩種方案主要工藝一致)。

    上述各種技術(shù)路線所需尿素均為50%濃度的尿素溶液,故將尿素轉(zhuǎn)換為50%濃度尿素溶液的階段每個技術(shù)路線均相同,不同點是50%濃度尿素溶液的轉(zhuǎn)換方法[3]。

    2 尿素水解制氨工藝

    2.1 常規(guī)水解制氨工藝

    常規(guī)尿素水解制氨工藝,是在尿素溶解罐中加入除鹽水將尿素配置濃度為50%左右的溶液,然后輸送至尿素溶液儲罐中,再經(jīng)輸送泵和計量分配裝置將尿素溶液送至尿素水解反應(yīng)器中進行反應(yīng),反應(yīng)的溫度為130~160 ℃,壓力為0.4~0.6 MPa,水解反應(yīng)生成氨氣、二氧化碳和水蒸汽的混合氣體,氨風(fēng)混合物最后通過氨氣計量模塊送入脫硝裝置。

    尿素水解反應(yīng)器的熱源一般采用飽和蒸汽,壓力為0.7 MPa、溫度180 ℃以上。蒸汽在水解反應(yīng)器中進行間接熱交換,換熱產(chǎn)生的冷凝水收集至疏水罐,用做尿素溶解用水或者沖洗用水。

    尿素水解制氨工藝的反應(yīng)方程式為[4]

    常規(guī)尿素水解制氨裝置包括尿素溶解及輸送設(shè)備、尿素水解反應(yīng)設(shè)備、疏水箱、廢水收集及輸送設(shè)備等。其中核心裝置為尿素水解反應(yīng)器,常規(guī)采用一體化撬裝設(shè)備,安裝簡單方便。

    常規(guī)尿素水解制氨簡要工藝流程如圖1所示。

    圖1 常規(guī)尿素水解制氨工藝

    2.2 催化水解制氨工藝

    由于常規(guī)的水解法制氨系統(tǒng)需要的啟動時間相對較長,故為了減少穩(wěn)定供氨的反應(yīng)時間,尿素催化水解法工藝就應(yīng)運而生。

    催化尿素水解制氨技術(shù)是在尿素中添加磷酸鹽作為催化劑,使尿素水解在壓力約0.35~0.55 MPa,溫度約150 ℃下快速進行,縮短尿素分解產(chǎn)氨時間[5]。

    尿素催化水解反應(yīng)方程式為[6]

    總的反應(yīng)方程式為

    尿素催化水解制氨簡要工藝流程如圖2所示。

    圖2 尿素催化水解制氨工藝

    3 尿素?zé)峤庵瓢惫に?/h2>

    尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)是利用輔助能源將熱一次風(fēng)加熱至650 ℃以上輸送至熱解爐內(nèi),然后通過噴嘴將尿素溶液噴至熱解爐,在一定溫度等條件下尿素溶液分解為氨氣和二氧化碳混合氣體,混合氣再通過氨計量分配系統(tǒng)進入到選擇性催化還原(Selective Catalytic Reduction,SCR)脫硝裝置反應(yīng)。輔助能源一般采用燃油、電、高溫?zé)煔獾取?/p>

    尿素?zé)峤庵瓢背R?guī)分為電加熱和煙氣換熱尿素?zé)峤鈨煞N(主要是加熱方式不同),其中煙氣換熱又根據(jù)煙氣換熱器的布置位置分為爐外熱風(fēng)加熱技術(shù)和爐內(nèi)熱風(fēng)加熱技術(shù),統(tǒng)稱為煙氣換熱尿素?zé)峤狻?/p>

    尿素?zé)峤庵瓢惫に嚪磻?yīng)方程式為[7]

    3.1 電加熱尿素?zé)峤庵瓢惫に?/h3>

    尿素?zé)峤怆娂訜岱桨甘抢秒娂訜崞鲗嵋淮物L(fēng)加熱至650 ℃左右,送入熱解爐將尿素溶液熱解。尿素的溶解系統(tǒng)和水解制氨工藝一致,也是通過除鹽水將尿素溶解成40%~50%的尿素溶液,然后送至熱解爐反應(yīng)。電加熱尿素?zé)峤庵瓢钡墓に嚵鞒倘鐖D3所示。

    圖3 電換熱尿素?zé)峤庵瓢惫に?/p>

    3.2 煙氣換熱尿素?zé)峤庵瓢惫に?/h3>

    尿素?zé)峤鉄煔鈸Q熱方案與尿素?zé)峤怆娂訜岱桨赶到y(tǒng)基本一致,僅將熱源改變,將電加熱改變?yōu)闋t內(nèi)高溫?zé)煔饧訜帷?/p>

    前幾年熱解熱源一般采用電加熱方式,但是由于電加熱方式能耗較高,對電廠運行不經(jīng)濟,現(xiàn)在一般不再推薦使用。近年來各廠家對熱解技術(shù)進行相關(guān)技術(shù)改進,將電加熱改為鍋爐高溫?zé)煔饧訜幔?jīng)實踐檢驗可大幅降低運行能耗和費用。高溫?zé)煔庖话闳∽栽贌崞骱?、低溫再熱器前煙道,通過“煙氣-空氣換熱器系統(tǒng)”(可置于爐內(nèi)或者爐外)來加熱熱一次風(fēng)[8]。煙氣換熱尿素?zé)峤庵瓢钡暮喴に嚵鞒倘鐖D4所示。

    圖4 煙氣換熱尿素?zé)峤庵瓢惫に?/p>

    4 技術(shù)與經(jīng)濟性比較

    4.1 各工藝技術(shù)比較

    尿素水解和尿素?zé)峤獾姆磻?yīng)時間、布置安裝方式、主要設(shè)備材質(zhì)、系統(tǒng)適應(yīng)性及成熟度等各有不同,各工藝分別具有不同的優(yōu)缺點。

    1)系統(tǒng)響應(yīng)性。對于氨氣的需求信號響應(yīng)時間,尿素?zé)峤庀到y(tǒng)一般為5~10 s,常規(guī)尿素水解系統(tǒng)一般為3~5 min。但是尿素水解反應(yīng)器的上部有一定的緩沖空間可彌補水解反應(yīng)響應(yīng)時間長的問題,同時換熱器的面積較大,能根據(jù)所需氨氣量情況來進行調(diào)整,可滿足機組負(fù)荷變動的需要。

    2)設(shè)備布置、安裝與檢修。尿素水解布置方式比較靈活,可以采用單元制布置,也可采用公用制布置。在檢修方面,尿素水解可以設(shè)置備用水解反應(yīng)器,這樣檢修時間更加靈活,不影響機組的正常運行。

    尿素?zé)峤鉅t采用單元制配置,且尿素?zé)峤夥磻?yīng)器安裝在鍋爐鋼架上,需要對鍋爐鋼架進行核算、加固,施工時間較長。當(dāng)采用爐內(nèi)煙氣換熱時,換熱器必須安裝在鍋爐內(nèi),安裝難度較大,檢修不便。

    3)主要設(shè)備及材質(zhì)。尿素水解的中間產(chǎn)物(氨基甲酸銨)易造成設(shè)備腐蝕,故尿素水解反應(yīng)器設(shè)備和管道一般采用不銹鋼316 材料;而尿素?zé)峤馍a(chǎn)過程不會產(chǎn)生強腐蝕物質(zhì),一般采用不銹鋼304 材料[9]。尿素水解反應(yīng)器為壓力容器,制作要求較高,熱解爐常規(guī)采用常壓裝置即可。

    4)系統(tǒng)可靠性。爐內(nèi)煙氣換熱技術(shù)一般講煙氣換熱器布置在鍋爐高溫?zé)煔庵校瑢?dǎo)致灰塵容易聚集在換熱器上,從而影響換熱效率及熱量回收,造成電耗及運行成本增加,影響鍋爐運行的經(jīng)濟性[10]。尿素水解法反應(yīng)會發(fā)生管路堵塞的問題,但如果選用較低濃度的溶液,而且運行過程中注意清洗管路,采取有效的保溫措施,一般可解決聚合堵塞問題[11]。同時尿素水解反應(yīng)器可設(shè)置備用設(shè)備,可靠性較高,而尿素?zé)峤鉅t只能單爐布置,無備用設(shè)備,可靠性較低。

    在兩種尿素水解反應(yīng)技術(shù)中,尿素催化水解因加入催化劑,導(dǎo)致系統(tǒng)pH 值大幅降低而造成設(shè)備腐蝕,而且催化劑的添加,雖使反應(yīng)的活化能降低了,但也導(dǎo)致反應(yīng)指前因子的降低,使水解反應(yīng)速率對溫度變化不敏感,從而在機組負(fù)荷變化時,催化水解的性能反而不如常規(guī)尿素水解方案[12]。目前,常規(guī)尿素水解制氨使用業(yè)績遠(yuǎn)高于催化水解工藝。

    故常規(guī)尿素水解工藝的可靠性優(yōu)于尿素?zé)峤饧按呋夤に嚒?/p>

    5)技術(shù)成熟度及業(yè)績。尿素?zé)峤猓娂訜幔┘夹g(shù)雖然以前應(yīng)用業(yè)績較多,技術(shù)也比較成熟,但是能耗較高是明顯的問題,這對電廠來說很不經(jīng)濟,而且在全國節(jié)能降耗的大趨勢下,該方案基本不再推廣。

    常規(guī)尿素水解制氨技術(shù)和尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)(煙氣換熱方式)比較成熟,已在國內(nèi)很多機組中成功應(yīng)用。

    催化水解制氨技術(shù)的適應(yīng)性低于常規(guī)水解,目前在國內(nèi)投運機組相對較少。

    各工藝技術(shù)比較見表1所示。

    表1 不同尿素制氨工藝技術(shù)對比

    4.2 運行費用比較

    按照常規(guī)2×660 MW超超臨界機組,單臺機組需氨量500 kg∕h,年運行時間按5 000 h 計算時,尿素水解和尿素?zé)峤膺\行費用見表2所示。

    表2 不同尿素制氨工藝運行費用比較

    由表2 可知:尿素水解制氨工藝的綜合運行費用比尿素?zé)峤庵瓢惫に嚨倪\行費用低,其中常規(guī)尿素水解的運行費用最低。

    需注意的是,表2 中各工藝的尿素耗量均按照100%的轉(zhuǎn)化率進行計算,若考慮不同工藝的尿素轉(zhuǎn)化率,熱解工藝的運行費用會更高。另外,對于煙氣換熱的尿素?zé)峤饧夹g(shù),如果改造項目需對引風(fēng)機進行改造,或者在運行過程中在低負(fù)荷時需要啟動電加熱器加熱,則煙氣換熱-尿素?zé)峤夥桨傅某跬顿Y及運行費用更高。

    4.3 投資成本比較

    按照常規(guī)2×660 MW超超臨界機組,單臺機組需氨量500 kg∕h,年運行時間按5 000 h 計算時,尿素水解和尿素?zé)峤馔顿Y成本見表3所示。

    表3 不同尿素制氨工藝投資成本對比 單位:萬元

    由表3 可知:常規(guī)水解工藝和催化水解工藝設(shè)備費用和建設(shè)成本較低,煙氣換熱工藝最高。煙氣加熱尿素?zé)峤獾臍鈿鈸Q熱器和反應(yīng)熱解爐較貴,故投資成本較高,如果為改造項目時,尿素?zé)峤膺€涉及氨空混合器至格柵的管道改造,投資費用更高。目前水解反應(yīng)器一般采用一體化撬裝模塊化,安裝費用較低;熱解系統(tǒng)需要在SCR 區(qū)進行改造,現(xiàn)場施工費用較高。

    5 結(jié)語

    根據(jù)以上對比,尿素水解工藝和尿素?zé)峤夤に嚲軡M足煙氣脫硝系統(tǒng)液氨替換要求,但各有優(yōu)缺點。

    1)尿素水解工藝布置方式比較靈活,水解反應(yīng)器一體化撬裝模塊供貨,安裝及檢修方便。尿素?zé)峤鉅t為單元制配置,尿素?zé)峤夥磻?yīng)器安裝在鍋爐鋼架上,安裝及檢修不便。

    2)尿素?zé)峤夥ú捎脝卧?,在使用過程中熱解爐底部管束會產(chǎn)生尿素存積堵塞,導(dǎo)致風(fēng)量減少、供氨量不夠而停爐的風(fēng)險;而尿素的水解方式一般采用公共制,可以設(shè)置備用管道,系統(tǒng)運行安全。

    3)尿素?zé)峤猓娂訜幔┘夹g(shù)成熟,但能耗較高,基本不再推廣;催化水解制氨技術(shù)對反應(yīng)設(shè)備的腐蝕風(fēng)險性較大,其水解速率隨溫度的變化不敏感,在機組負(fù)荷變化時,性能反而不如常規(guī)尿素水解;常規(guī)尿素水解制氨技術(shù)和尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)(煙氣換熱方式)技術(shù)成熟。

    4)尿素水解制氨工藝的綜合運行費用和投資成本低于尿素?zé)峤庵瓢薄_\行費用比尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)(煙氣換熱方式)低約8%,投資成本較尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)(煙氣換熱方式)低約18%。

    綜上所述,常規(guī)尿素水解制氨工藝適用性較強、技術(shù)成熟、改造周期短、投資和運行費用較低,施工及檢修方便,已成為液氨替代改造工程中推薦選擇的技術(shù)方案。

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