• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    生物質(zhì)能源如何助力“碳中和”

    2021-10-03 16:06:04
    海外星云 2021年13期
    關(guān)鍵詞:碳中和空位偶聯(lián)

    生物質(zhì)本身就是一個(gè)“碳中和”圈。生物質(zhì)(一般指植物)可通過(guò)催化轉(zhuǎn)化制備燃料和化學(xué)品,轉(zhuǎn)化過(guò)程中會(huì)釋放二氧化碳;然后通過(guò)植物的光合作用,吸收二氧化碳,實(shí)現(xiàn)固碳固定,從而形成了“碳中和”的循環(huán)圈。從事能源催化領(lǐng)域,尤其是生物質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化、光催化以及納米催化材料的可控合成研究的大連理工大學(xué)張大煜學(xué)院研究員的王敏教授為大家分享“生物質(zhì)能源”。

    生物質(zhì)轉(zhuǎn)化利用,已經(jīng)有成熟的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,比如乙醇汽油和生物柴油。

    乙醇汽油是指10%燃料乙醇和90%普通汽油的混合物。目前生物乙醇主要是通過(guò)陳糧及植物纖維轉(zhuǎn)化而成。2001年~2016年,我國(guó)累計(jì)生產(chǎn)銷(xiāo)售燃料乙醇2208萬(wàn)噸,相當(dāng)于減少?lài)?guó)內(nèi)原油進(jìn)口約5000萬(wàn)噸。

    生物柴油在歐洲推廣應(yīng)用較多。起始原料是食用油,比如花生油、玉米油等(本質(zhì)是長(zhǎng)鏈的脂肪酸),與甲醇反應(yīng)發(fā)生酯交換,得到長(zhǎng)碳鏈脂肪酸甲酯,被稱(chēng)為第一代生物柴油。如果再進(jìn)一步經(jīng)過(guò)加氫脫氧,則得到長(zhǎng)碳鏈的烷烴,稱(chēng)之為第二代生物柴油。生產(chǎn)過(guò)程副產(chǎn)甘油,可以作為生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的重要原料。

    生物質(zhì)資源種類(lèi)很多,其中最大一類(lèi)是木質(zhì)纖維素,也是最豐富的一種生物質(zhì)資源(比如秸稈),此外還有淀粉、糖類(lèi)、油脂、甲殼素等。狹義上講,生物質(zhì)是指植物,廣義上講還包括甲殼素、動(dòng)物體內(nèi)油脂等碳資源。

    然而,目前大量生物質(zhì)資源成為了廢棄物。以前秸稈都是被焚燒掉,由于會(huì)排放年和PM2.5,污染環(huán)境,所以國(guó)家禁止焚燒。不讓焚燒,則回田利用,但回田的量有限。把廢棄的資源利用起來(lái),有助于解決一些實(shí)際的問(wèn)題。

    生物質(zhì)資源的種類(lèi)

    生物質(zhì)資源轉(zhuǎn)化利用的策略

    利用廢棄的生物質(zhì)資源,可以做燃料、化學(xué)品和材料等。實(shí)際上,糧食作物轉(zhuǎn)化更容易,但是要遵循不與民爭(zhēng)糧的原則,因此最合理的是利用廢棄的秸稈,或者廚余垃圾、地溝油等。

    含量最豐富的木質(zhì)纖維素,是細(xì)胞壁的主要成分,起到支撐的作用。從化學(xué)成分上來(lái)看,主要有三部分組成,纖維素(葡萄糖聚合物)、半纖維素和木質(zhì)素(比較復(fù)雜,芳香的聚合物)。

    木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)是芳香族無(wú)規(guī)則的聚合物,這些芳香環(huán)主要是通過(guò)一些特定結(jié)構(gòu)連接起來(lái)的。連接結(jié)構(gòu)很多,最主要的一種結(jié)構(gòu)是β-O-4,占比50%。想利用木質(zhì)素,就需要把連接結(jié)構(gòu)打斷,變成小分子。把芳香環(huán)連接的一些鍵打斷,得到單體,然后這些單體轉(zhuǎn)化,就可以制備出燃料和化學(xué)品。

    木質(zhì)素的連接結(jié)構(gòu)

    木質(zhì)素轉(zhuǎn)化利用的關(guān)鍵就是如何打斷連接鍵(C-O/C-C)。連接鍵打斷后,得到復(fù)雜的芳香化合物的混合物,稱(chēng)之為木質(zhì)素油。木質(zhì)素油的利用價(jià)值低,需要分離提純,但分離提純又比較困難。因此,木質(zhì)素油如何有效利用,則成為亟待解決的關(guān)鍵問(wèn)題。

    01生物質(zhì)制備柴油

    王敏老師團(tuán)隊(duì)在木質(zhì)素中連接鍵催化裂解方面做了很多工作。

    目前木質(zhì)素油利用有不同的途徑,包括分離后制備精細(xì)化學(xué)品,如對(duì)苯二甲酸、苯酚等;不分離,作燃料;通過(guò)加氫脫氧,制備C8-C9烷烴,即汽油組分。

    木質(zhì)素通過(guò)光催化制備柴油

    王敏老師團(tuán)隊(duì)則選擇了新產(chǎn)品路線(xiàn),制備柴油。柴油的碳鏈比汽油更長(zhǎng),一般是C10以上(C16-C18烷烴),這就需要增長(zhǎng)碳鏈。

    為了實(shí)現(xiàn)碳鏈增長(zhǎng),王敏老師團(tuán)隊(duì)采用了光催化方法,通過(guò)光照木質(zhì)素油,可實(shí)現(xiàn)邊位的碳碳鍵偶聯(lián)(光催化脫氫偶聯(lián)),實(shí)現(xiàn)碳鏈增長(zhǎng),得到C16-C18的產(chǎn)物,同時(shí)會(huì)脫出氫氣;然后通過(guò)加氫實(shí)現(xiàn)脫氧。利用不同的加氫催化劑,可以得到不同的烷烴:采用COMOS催化劑,得到芳烴;采用Pd/C催化劑,得到C16-18飽和烷烴。這些都是柴油組分。

    Au提高了CdS光催化偶聯(lián)的活性

    光催化劑采用的是Au/CdS,即Au納米顆粒負(fù)載在CdS上。光催化反應(yīng)中,很重要的一點(diǎn)就是光生的載流子可以很快地遷移到表面發(fā)生反應(yīng)。引入Au后,可以顯著提高載流子分離效率。從圖中可以看出,Au/CdS催化偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)生二聚體的速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于采用純CdS,高出十幾倍,說(shuō)明Au提高了CdS光催化偶聯(lián)的活性。

    由于木質(zhì)素油是混合物,團(tuán)隊(duì)還試驗(yàn)了其他多種單體,都有較好的效果,可以得到二聚體,同時(shí)產(chǎn)生氫氣。另外,還模擬試驗(yàn)了多種單體混合偶聯(lián)。并且對(duì)反應(yīng)過(guò)程也進(jìn)行了研究:捕捉到偶聯(lián)反應(yīng)經(jīng)歷芐基碳自由基中間體。

    根據(jù)上述的研究,了解了光催化偶聯(lián)的機(jī)理:光照下,光生電子躍遷,產(chǎn)生光生電子和空穴,底物分子在空穴上發(fā)生反應(yīng),發(fā)生電子和質(zhì)子轉(zhuǎn)移,得到了芐基自由基和質(zhì)子,自由基偶聯(lián)產(chǎn)生二聚體,質(zhì)子在Au上接收電子,得到了氫氣。

    Au/CdS光催化偶聯(lián)機(jī)理

    02碳水化合物光催化轉(zhuǎn)化制備合成氣

    除了木質(zhì)素的轉(zhuǎn)化利用,王敏老師團(tuán)隊(duì)還研究了纖維素、半纖維素及其衍生物的轉(zhuǎn)化利用。合成氣(H2/CO)是非常重要的化工反應(yīng)原料,下游可以做很多化學(xué)品。生物質(zhì)制備合成氣的傳統(tǒng)方式是采用高溫下裂解,而王敏老師團(tuán)隊(duì)則探索能否在室溫下轉(zhuǎn)化得到合成氣。團(tuán)隊(duì)利用Cu/TiO2納米棒光催化的方法,實(shí)現(xiàn)了室溫下轉(zhuǎn)化得到合成

    通常碳水化合物在光照作用下降解得到的是二氧化碳,因此關(guān)鍵是如何調(diào)節(jié)氣體組分CO/CO2的比例,減少二氧化碳的量,得到更多鈷元素。有兩個(gè)重要的調(diào)控因素,即催化劑中銅元素的負(fù)載量和溶劑。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,銅元素的載量越低,鈷元素的選擇性越高;溶劑中水的含量越低,鈷元素選擇性高。

    Cu/TiO2納米棒光催化碳水化合物制備合成氣

    調(diào)控Cu載量和溶劑中水含量,以調(diào)節(jié)氣體組分CO/CO2的比例

    溶劑對(duì)氣體組分產(chǎn)生影響的本質(zhì)原因是什么呢?光催化中,水氧化會(huì)產(chǎn)出強(qiáng)氧化劑一一羥基自由基,氧化生成二氧化碳,那么減少水含量,則會(huì)抑制羥基自由基的生成,進(jìn)而減少二氧化碳的生成。

    實(shí)際上,轉(zhuǎn)化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一個(gè)重要的中間體一一甲酸,甲酸分解有兩種方式:脫水到鈷元素,或者脫氫到二氧化碳。因此,甲酸的分解方式也是調(diào)控鈷元素/二氧化碳的比例的一個(gè)重要因素,而催化劑中銅元素的載量其實(shí)就影響了甲酸的分解。實(shí)驗(yàn)證明,以甲酸為底物,隨著銅元素載量增加,二氧化碳的量增多;對(duì)比實(shí)驗(yàn)也證明CuOx有利于甲酸脫氫,TiO2有利于甲酸脫水。

    銅元素載量影響氣體組分的激機(jī)理是:銅元素載量較高時(shí),會(huì)與TiO2形成異質(zhì)結(jié)構(gòu),空穴遷移到CuOx,甲酸則在CuOx上分解,主要是脫氫到二氧化碳;降低銅元素載量,呈現(xiàn)摻雜的能帶結(jié)構(gòu),空穴在TiO2表面,甲酸分解則在TiO2上,主要是脫水到鈷元素。

    上述反應(yīng)都是采用紫外光照,效率比較慢,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。團(tuán)隊(duì)探索了可見(jiàn)光照下的反應(yīng),采用[SO4]/CdS催化劑。

    光催化過(guò)程涉及到了質(zhì)子轉(zhuǎn)移,質(zhì)子轉(zhuǎn)移的效率決定了光催化的效率??昭梢宰鲭娮拥氖荏w,而質(zhì)子則沒(méi)有較好的受體,所以需要為質(zhì)子構(gòu)建受體。團(tuán)隊(duì)對(duì)CdS催化劑進(jìn)行等離子處理,在表面形成[SO4]。通過(guò)元素分析表明,除了CdS沒(méi)有其他相,只是在表面形成了[SO4]。

    在CdS表面構(gòu)建[SO4],其中氧離子可以作為質(zhì)子的受體,促進(jìn)質(zhì)子轉(zhuǎn)移,從而提高了效率。通過(guò)理論計(jì)算表明,質(zhì)子與[SO4]中氧形成了氫鍵,這說(shuō)明[SO4]促進(jìn)質(zhì)子轉(zhuǎn)移。利用甲醇作為探索分子,做了原位吸附紅外的實(shí)驗(yàn),進(jìn)一步驗(yàn)證了理論計(jì)算的結(jié)果。

    對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,分別在純CdS、[SO4]/CdS中通入甲醇進(jìn)行吸附和脫附實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明[SO4]促進(jìn)了光誘導(dǎo)的O-H鍵裂解,提高了光催化活性。

    Cu/TNR催化甲酸分解機(jī)理

    03生物質(zhì)制備天然氣

    我國(guó)天然氣對(duì)外依存度較高。2019年天然氣產(chǎn)量1736億立方米,進(jìn)口天然氣1250億立方米,對(duì)外依存度達(dá)45%。雖然目前已有生物質(zhì)制天然氣的項(xiàng)目,但是產(chǎn)量不高,2019年生物質(zhì)制天然氣不到1億立方米。

    國(guó)家政策鼓勵(lì)發(fā)展生物天然氣。2019年,國(guó)家發(fā)改委及能源局等十部門(mén)出臺(tái)了《關(guān)于促進(jìn)生物天然氣產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的指導(dǎo)意見(jiàn)》,加快生物天然氣專(zhuān)業(yè)化市場(chǎng)化規(guī)?;l(fā)展到2025年年產(chǎn)量超過(guò)100億立方米,到2030年年產(chǎn)量超過(guò)200億立方米。

    目前生物天然氣主要是通過(guò)厭氧發(fā)酵的方法,即木質(zhì)纖維素水解得到糖分,糖分再發(fā)酵,得到甲烷和二氧化碳等混合氣。其中甲烷的含量約45%~70%,需要提純才能達(dá)到使用的標(biāo)準(zhǔn)。

    厭氧發(fā)酵法不能利用木質(zhì)素。采用高溫氣化法可以利用木質(zhì)素,但是需要比較高的溫度,約400攝氏度~1000攝氏度,并且得到CO/CO2/CH4的混合氣。其中CH4的含量較低,一般小于20%。一般后續(xù)再通過(guò)加氫實(shí)現(xiàn)甲烷化,得到高濃度的甲烷。高溫氣化/甲烷化的路線(xiàn),需要高溫,導(dǎo)致整個(gè)過(guò)程能耗高。

    王敏老師團(tuán)隊(duì)探索低溫一步法制備天然氣,發(fā)現(xiàn)了氧空位介導(dǎo)催化的方法。

    團(tuán)隊(duì)采用一種負(fù)載型催化劑的氧化物載體中晶格氧,把生物質(zhì)分子氧化裂解成二氧化碳,同時(shí)形成氧空位;二氧化碳在金屬表面加氫生成甲烷,同時(shí)裂解出的氧,又填補(bǔ)了氧空位。整個(gè)過(guò)程中的關(guān)鍵問(wèn)題是二氧化碳加氫反應(yīng)過(guò)程中能不能把氧空位填充。

    木質(zhì)纖維素低溫甲烷化

    首先利用理論計(jì)算初步篩選了不同的氧化物載體。主要看兩個(gè)因素一一吸附能和反應(yīng)熱。如果都是負(fù)值,說(shuō)明二氧化碳在氧空位上的吸附和反應(yīng)是放熱的,從熱力學(xué)角度上講是更有利的。結(jié)果表明,TiO2、CeO2和ZrO2是合適的載體。

    DFT計(jì)算,篩選氧化物載體

    在載體上負(fù)載Ru,進(jìn)行了反應(yīng)活性的驗(yàn)證,結(jié)果表明以上三種載體有較好的甲烷化活性。其中Ru/P25的效果最好,在1個(gè)大氣壓/200度的條件下,甲烷的收率可以達(dá)到96%。溫度進(jìn)一步降低到120攝氏度,也可以穩(wěn)定地產(chǎn)生甲烷。

    負(fù)載Ru進(jìn)行反應(yīng)活性驗(yàn)證

    另外,Ru/P25對(duì)底物也有較好的普適性。大部分糖類(lèi)、多元醇和木質(zhì)素衍生出的酚類(lèi),都可以通過(guò)Ru/P25催化高效轉(zhuǎn)化為甲烷。

    團(tuán)隊(duì)對(duì)反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了研究,檢測(cè)到二氧化碳,并且隨著時(shí)間延長(zhǎng),逐漸減少,表明CH4產(chǎn)生確實(shí)經(jīng)過(guò)了二氧化碳還原的過(guò)程。

    二氧化碳主要是有機(jī)酸中間體脫羧形成的。通過(guò)原位表征催化機(jī)理,發(fā)現(xiàn)TiO2載體能被甘油還原產(chǎn)生氧空位,隨后經(jīng)過(guò)二氧化碳處理能夠填充氧空位。最后通過(guò)計(jì)算進(jìn)一步驗(yàn)證,無(wú)論二氧化碳是在氧空位上還是Ru顆粒上被還原,裂解出的氧都可以填充氧空位。

    二氧化碳中間體驗(yàn)證

    結(jié)語(yǔ)

    我國(guó)的能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)是以化石能源為主,而化石能源本質(zhì)上均是碳基材料,那么化石能源的大量利用勢(shì)必造成二氧化碳的大量排放。國(guó)家要發(fā)展,那必不可免地要使用化石能源,進(jìn)而就會(huì)造成二氧化碳排放。到目前,我國(guó)已是全球碳排放量最大的國(guó)家。實(shí)現(xiàn)碳中和有很多途徑,比如發(fā)展替代化石能源的路徑,即發(fā)展光伏/風(fēng)電等可再生能源、核能等,減少化石能源的利用。另外,生物質(zhì)資源轉(zhuǎn)化利用也是一種有力的碳中和路徑,不但實(shí)現(xiàn)廢棄資源利用,而且可以減少化石能源的使用,保障國(guó)家的能源戰(zhàn)略需求。(綜合整理報(bào)道)(編輯/萊西)

    猜你喜歡
    碳中和空位偶聯(lián)
    解偶聯(lián)蛋白2在低氧性肺動(dòng)脈高壓小鼠肺組織的動(dòng)態(tài)表達(dá)
    Zn空位缺陷長(zhǎng)余輝發(fā)光材料Zn1-δAl2O4-δ的研究
    美國(guó)航空公司的碳中和實(shí)踐及其效果研究
    過(guò)渡金屬催化的碳-氮鍵偶聯(lián)反應(yīng)的研究
    環(huán)氧樹(shù)脂偶聯(lián)納米顆粒制備超疏水表面
    分析低碳經(jīng)濟(jì)時(shí)代轉(zhuǎn)變的農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展
    旅游風(fēng)景區(qū)碳估算與碳中和實(shí)證研究
    世紀(jì)橋(2014年12期)2015-01-04 23:49:37
    空位
    讀者欣賞(2014年6期)2014-07-03 03:00:48
    說(shuō)者無(wú)心,聽(tīng)者有意——片談?wù)Z言交際中的空位對(duì)舉
    解偶聯(lián)蛋白-2與人類(lèi)常見(jiàn)惡性腫瘤關(guān)系的研究進(jìn)展
    麻豆成人av视频| 日本黄色视频三级网站网址| 午夜a级毛片| 麻豆国产97在线/欧美| 成人无遮挡网站| 成人鲁丝片一二三区免费| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 成人高潮视频无遮挡免费网站| ponron亚洲| 色综合亚洲欧美另类图片| 一级毛片久久久久久久久女| 乱系列少妇在线播放| 真实男女啪啪啪动态图| 小说图片视频综合网站| 在线观看一区二区三区| 国产成人a∨麻豆精品| 久久精品久久久久久久性| 成人一区二区视频在线观看| 1000部很黄的大片| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 精品久久久久久久末码| 99久久精品国产国产毛片| 又爽又黄无遮挡网站| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品一及| 国内精品宾馆在线| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲成人久久性| 国产私拍福利视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 成年av动漫网址| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产成人福利小说| 午夜激情欧美在线| 青春草视频在线免费观看| 在线天堂最新版资源| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 欧美成人精品欧美一级黄| 日韩欧美在线乱码| 久久99精品国语久久久| 我要搜黄色片| 又爽又黄无遮挡网站| 久久久久免费精品人妻一区二区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 色哟哟·www| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产乱人偷精品视频| 色综合色国产| www.色视频.com| 欧美在线一区亚洲| 国产精品久久久久久久久免| 内射极品少妇av片p| 国产极品天堂在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 中文字幕免费在线视频6| 国产探花极品一区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 午夜精品国产一区二区电影 | 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲成人久久爱视频| 联通29元200g的流量卡| 久久久午夜欧美精品| 亚洲国产欧美人成| 桃色一区二区三区在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲久久久久久中文字幕| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 两个人视频免费观看高清| 久久草成人影院| 国产亚洲精品av在线| 国产三级中文精品| 观看美女的网站| 欧美3d第一页| 内射极品少妇av片p| 日本色播在线视频| 六月丁香七月| 又爽又黄a免费视频| 在线观看免费视频日本深夜| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | h日本视频在线播放| 国产高清激情床上av| 免费人成视频x8x8入口观看| 午夜久久久久精精品| 亚洲成人av在线免费| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲国产欧美人成| 女人被狂操c到高潮| 亚洲在久久综合| 成人三级黄色视频| 六月丁香七月| 成人美女网站在线观看视频| 国产日韩欧美在线精品| 欧美日韩综合久久久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久久久久久久久丰满| av天堂中文字幕网| 精品午夜福利在线看| 亚洲av免费高清在线观看| 免费观看精品视频网站| 人人妻人人澡欧美一区二区| 18禁在线播放成人免费| 国产一级毛片在线| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久久久久伊人网av| 午夜福利视频1000在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产真实伦视频高清在线观看| 深爱激情五月婷婷| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲国产精品合色在线| 日韩欧美三级三区| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩成人伦理影院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 插阴视频在线观看视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产三级中文精品| 夜夜爽天天搞| 99热这里只有是精品50| 人妻夜夜爽99麻豆av| 有码 亚洲区| 一级黄片播放器| 中文资源天堂在线| 草草在线视频免费看| 能在线免费看毛片的网站| 国产日韩欧美在线精品| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日本av手机在线免费观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久人人爽人人爽人人片va| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 91精品一卡2卡3卡4卡| 久久人人精品亚洲av| 国产黄色小视频在线观看| 人妻久久中文字幕网| 成年版毛片免费区| 亚洲18禁久久av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 久久久久久久久久久丰满| 日本-黄色视频高清免费观看| 九色成人免费人妻av| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美高清成人免费视频www| 国产精品福利在线免费观看| 国产精品久久久久久av不卡| 成人欧美大片| 中文欧美无线码| 精品免费久久久久久久清纯| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产精品一区二区性色av| 精品久久国产蜜桃| 色视频www国产| 亚洲在久久综合| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 男人和女人高潮做爰伦理| 日韩视频在线欧美| 美女大奶头视频| 亚洲七黄色美女视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 大香蕉久久网| 亚洲国产欧美在线一区| 青春草国产在线视频 | 91久久精品国产一区二区三区| 成人二区视频| 一级黄色大片毛片| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 黄色配什么色好看| 哪里可以看免费的av片| 成熟少妇高潮喷水视频| 12—13女人毛片做爰片一| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲人成网站在线播| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲无线在线观看| 国产综合懂色| 亚洲精品日韩av片在线观看| 在线免费十八禁| 欧美日韩国产亚洲二区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 免费av毛片视频| 熟女人妻精品中文字幕| 插逼视频在线观看| 观看美女的网站| 日本一本二区三区精品| 欧美日韩精品成人综合77777| 男人和女人高潮做爰伦理| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久精品影院6| 女人被狂操c到高潮| 高清午夜精品一区二区三区 | 成人亚洲欧美一区二区av| 丰满乱子伦码专区| 99热这里只有是精品50| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日韩亚洲欧美综合| 看十八女毛片水多多多| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 午夜久久久久精精品| 久久99精品国语久久久| 亚洲国产精品成人久久小说 | 久久久久网色| 国产午夜精品论理片| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产视频内射| 中文亚洲av片在线观看爽| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲在线自拍视频| 精品一区二区免费观看| 久久久久性生活片| 91久久精品电影网| 性色avwww在线观看| 看片在线看免费视频| 亚洲美女视频黄频| 欧美丝袜亚洲另类| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费看美女性在线毛片视频| 看片在线看免费视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美xxxx性猛交bbbb| h日本视频在线播放| 国产精品爽爽va在线观看网站| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久人人精品亚洲av| 午夜精品在线福利| 国产毛片a区久久久久| 国产一区二区激情短视频| 国产91av在线免费观看| 日韩av不卡免费在线播放| 性插视频无遮挡在线免费观看| 麻豆一二三区av精品| 国产伦精品一区二区三区视频9| 一级黄片播放器| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 晚上一个人看的免费电影| 身体一侧抽搐| 能在线免费看毛片的网站| 91狼人影院| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲av电影不卡..在线观看| av在线观看视频网站免费| 99riav亚洲国产免费| 国产精品电影一区二区三区| 91久久精品电影网| 夜夜爽天天搞| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲一区二区三区色噜噜| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产高清三级在线| 午夜a级毛片| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美潮喷喷水| 美女大奶头视频| 亚洲高清免费不卡视频| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 精品一区二区三区视频在线| 国产高清不卡午夜福利| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲在线观看片| 22中文网久久字幕| 日本免费a在线| 99精品在免费线老司机午夜| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲成人久久爱视频| 国产免费男女视频| АⅤ资源中文在线天堂| 精品日产1卡2卡| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 美女内射精品一级片tv| 久久久久国产网址| 波多野结衣高清作品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 一级黄色大片毛片| 舔av片在线| 99热精品在线国产| 免费观看a级毛片全部| 精品无人区乱码1区二区| 少妇熟女aⅴ在线视频| 久久精品综合一区二区三区| 老司机福利观看| 日韩精品青青久久久久久| 少妇人妻一区二区三区视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 中国美女看黄片| 亚洲性久久影院| 国产精品,欧美在线| 久久久色成人| 国内精品美女久久久久久| 中文字幕熟女人妻在线| 看黄色毛片网站| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 好男人在线观看高清免费视频| 高清毛片免费看| 级片在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 成人亚洲精品av一区二区| 九草在线视频观看| 悠悠久久av| 国产私拍福利视频在线观看| 免费搜索国产男女视频| 久久精品久久久久久久性| 日韩视频在线欧美| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产黄a三级三级三级人| 久久99热6这里只有精品| 日本熟妇午夜| 久久久精品欧美日韩精品| 国产v大片淫在线免费观看| 欧美区成人在线视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲av二区三区四区| 中文字幕av成人在线电影| 91狼人影院| 免费看光身美女| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲欧洲国产日韩| 最近中文字幕高清免费大全6| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久精品欧美日韩精品| 午夜视频国产福利| 高清日韩中文字幕在线| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 边亲边吃奶的免费视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产黄色视频一区二区在线观看 | 国产成人精品久久久久久| 嫩草影院入口| 久久这里有精品视频免费| 亚洲18禁久久av| 麻豆av噜噜一区二区三区| 中文亚洲av片在线观看爽| 淫秽高清视频在线观看| av在线老鸭窝| 免费观看a级毛片全部| 成人二区视频| 天堂中文最新版在线下载 | 一级av片app| 亚洲自拍偷在线| 美女高潮的动态| 国产极品精品免费视频能看的| 青春草亚洲视频在线观看| 国产在线男女| 亚洲av免费在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 欧美三级亚洲精品| 成人无遮挡网站| 一级毛片aaaaaa免费看小| 中文欧美无线码| 免费看av在线观看网站| 日韩人妻高清精品专区| 三级毛片av免费| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 欧美日本视频| 青青草视频在线视频观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 草草在线视频免费看| 免费在线观看成人毛片| 亚洲精品自拍成人| 最近手机中文字幕大全| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲不卡免费看| 日韩制服骚丝袜av| 久久草成人影院| 日韩中字成人| 欧美色欧美亚洲另类二区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲最大成人手机在线| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 美女高潮的动态| 日韩精品青青久久久久久| 精品无人区乱码1区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩一区二区三区影片| 日本色播在线视频| 亚洲图色成人| 日本黄大片高清| 午夜激情福利司机影院| 小说图片视频综合网站| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 亚洲国产欧美在线一区| 成年av动漫网址| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 国产私拍福利视频在线观看| 国产亚洲91精品色在线| av免费观看日本| 久久久久久久午夜电影| 欧美在线一区亚洲| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 最好的美女福利视频网| 99热精品在线国产| 全区人妻精品视频| 一级二级三级毛片免费看| 老女人水多毛片| 黄片wwwwww| 一本一本综合久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 听说在线观看完整版免费高清| 老女人水多毛片| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 精品久久久噜噜| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 内地一区二区视频在线| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲四区av| 日韩在线高清观看一区二区三区| 深夜精品福利| 免费在线观看成人毛片| 欧美高清成人免费视频www| 久久久久久伊人网av| 成人无遮挡网站| 国产伦精品一区二区三区四那| 久久亚洲精品不卡| 乱人视频在线观看| 免费搜索国产男女视频| 久久久国产成人精品二区| www.av在线官网国产| 久久精品综合一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 网址你懂的国产日韩在线| 免费看美女性在线毛片视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 不卡视频在线观看欧美| 我的女老师完整版在线观看| 如何舔出高潮| 国产精品1区2区在线观看.| 九色成人免费人妻av| 高清在线视频一区二区三区 | 97热精品久久久久久| 男女视频在线观看网站免费| 午夜福利视频1000在线观看| 国产在视频线在精品| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产精品一及| 国产精品久久视频播放| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美bdsm另类| 成人无遮挡网站| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产一区二区在线观看日韩| 三级毛片av免费| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲四区av| av天堂在线播放| 最近的中文字幕免费完整| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲成人久久爱视频| 12—13女人毛片做爰片一| 啦啦啦啦在线视频资源| av在线观看视频网站免费| 成人性生交大片免费视频hd| 哪个播放器可以免费观看大片| 久久精品久久久久久久性| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 午夜福利成人在线免费观看| 国产 一区精品| 国产大屁股一区二区在线视频| 日韩精品有码人妻一区| 国产视频内射| 久久精品国产清高在天天线| 高清在线视频一区二区三区 | 国产高潮美女av| 国产精品无大码| 一级毛片久久久久久久久女| 男女那种视频在线观看| 亚洲真实伦在线观看| 性色avwww在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲18禁久久av| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产毛片a区久久久久| 99久久中文字幕三级久久日本| av女优亚洲男人天堂| 97超碰精品成人国产| 亚洲成人中文字幕在线播放| 欧美又色又爽又黄视频| 超碰av人人做人人爽久久| 天堂网av新在线| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 身体一侧抽搐| 免费av毛片视频| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲无线观看免费| 欧美bdsm另类| 色视频www国产| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲av熟女| 看片在线看免费视频| 亚洲国产欧美在线一区| 天堂网av新在线| 国产一区二区三区av在线 | 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产成人91sexporn| 日韩欧美国产在线观看| 国产极品天堂在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 99热精品在线国产| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产精品一二三区在线看| 日本熟妇午夜| 亚州av有码| 亚洲成a人片在线一区二区| 三级经典国产精品| 亚州av有码| 干丝袜人妻中文字幕| av在线蜜桃| 精品久久国产蜜桃| 久久久精品大字幕| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 麻豆成人av视频| 成人毛片60女人毛片免费| 欧美zozozo另类| 天堂av国产一区二区熟女人妻| av在线观看视频网站免费| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产av在哪里看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久亚洲精品不卡| 欧美高清性xxxxhd video| 男女啪啪激烈高潮av片| 中国美女看黄片| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产高清激情床上av| 亚洲欧美清纯卡通| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美精品一区二区大全| 欧美激情在线99| 久久精品国产亚洲av天美| 我的老师免费观看完整版| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 久久人妻av系列| 欧美日本亚洲视频在线播放| 在线观看午夜福利视频| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 久久精品久久久久久久性| 国产高清激情床上av| 国产精品一二三区在线看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久国内精品自在自线图片| 国产老妇女一区| or卡值多少钱| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲成人精品中文字幕电影| 最近2019中文字幕mv第一页| 91久久精品电影网| 午夜免费激情av| 亚洲国产精品合色在线| 观看美女的网站| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 天天一区二区日本电影三级| 一级毛片电影观看 | 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲欧美清纯卡通| a级一级毛片免费在线观看| 日韩欧美精品v在线| 精品欧美国产一区二区三| av天堂中文字幕网| 亚洲七黄色美女视频| 一个人看的www免费观看视频| 国产高清激情床上av| 久99久视频精品免费| 午夜视频国产福利| 久久这里只有精品中国| a级毛色黄片| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产精品99久久久久久久久| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 国产高清三级在线| 国产精品,欧美在线| 99热精品在线国产| 99久久精品热视频| 99热这里只有是精品在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 变态另类丝袜制服| 特大巨黑吊av在线直播| 精品不卡国产一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 久久久欧美国产精品| 色综合站精品国产| 国产 一区 欧美 日韩|