有機(jī)物質(zhì)促進(jìn)污染物化學(xué)氧化降解的研究進(jìn)展

楊 浩，楊 璐，祝 欣，黃劍波，郭 洋，盛 峰，龍 濤，石佳奇① (.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所/ 國(guó)家環(huán)境保護(hù)土壤環(huán)境管理與污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 20042；2.河海大學(xué)環(huán)境學(xué)院，江蘇 南京 20098)

化學(xué)氧化技術(shù)以處理效果好、應(yīng)用費(fèi)用低等特點(diǎn)，逐漸成為水體和污染場(chǎng)地修復(fù)工程應(yīng)用的主流技術(shù)之一。常用化學(xué)氧化劑包括雙氧水(H2O2)、過(guò)硫酸鹽(PDS)、臭氧和高錳酸鉀等。傳統(tǒng)化學(xué)氧化技術(shù)存在一些缺陷，如氧化效率低，過(guò)渡金屬活化的高級(jí)氧化技術(shù)受pH限制大，鐵鹽催化劑易導(dǎo)致污泥積累等[1-3]，因此大量研究開(kāi)始著力于探索提高化學(xué)氧化效率的技術(shù)手段。近年來(lái)，越來(lái)越多的研究揭示向體系中引入有機(jī)物質(zhì)可有效提高化學(xué)氧化效率，拓寬氧化pH適用范圍。此外，污染物在化學(xué)氧化降解過(guò)程中易生成的醇、醛和酸類(lèi)中間產(chǎn)物也會(huì)影響氧化效率。

綜合來(lái)看，有機(jī)物對(duì)化學(xué)氧化的促進(jìn)效果主要通過(guò)有機(jī)物改變金屬價(jià)態(tài)加速原有氧化反應(yīng)，活化H2O2/PDS構(gòu)建高級(jí)氧化體系，將有機(jī)物負(fù)載于其他基體上構(gòu)成催化材料3種方式實(shí)現(xiàn)。該文對(duì)可有效提高污染物化學(xué)氧化降解效率的有機(jī)化合物種類(lèi)及作用機(jī)制進(jìn)行總結(jié)，以期為化學(xué)氧化動(dòng)力學(xué)研究及實(shí)際應(yīng)用提供參考依據(jù)。

1 有機(jī)物加速氧化反應(yīng)進(jìn)程

1.1 對(duì)芬頓/類(lèi)芬頓氧化的促進(jìn)作用

已有研究表明，有機(jī)物對(duì)芬頓/類(lèi)芬頓體系氧化效率提高的作用機(jī)制主要包括促進(jìn)過(guò)渡金屬還原以及與過(guò)渡離子絡(luò)合以抑制其水解。

1.1.1還原性有機(jī)物的促進(jìn)作用

HUANG等[4]研究結(jié)果表明在Fe2+/Fe3+循環(huán)中，F(xiàn)e2+再生是氧化速率控制步驟。任何提高Fe3+還原效率的方法都將加速羥基自由基(·OH)的形成，這也是影響芬頓/類(lèi)芬頓氧化速率的關(guān)鍵[5-6]。富有羧基、羥基、羰基和氨基等親核基團(tuán)的化合物由于具有較強(qiáng)的還原性，可加速Fe2+/Fe3+循環(huán)，從而加速自由基產(chǎn)生，作用機(jī)制見(jiàn)圖1。如SUBRAMANIAN等[7]發(fā)現(xiàn)巰基乙酸可以在近中性pH條件下有效提高芬頓體系中Fe2+/Fe3+循環(huán)效率，加快有機(jī)物的降解效率。CHEN等[8]研究結(jié)果表明羥胺可通過(guò)促進(jìn)Fe3+還原強(qiáng)化·OH產(chǎn)生，至pH為5.7時(shí)該作用仍有效，羥胺在體系中最終被氧化為NO3-和N2O。

酚類(lèi)和醌類(lèi)化合物也被發(fā)現(xiàn)有加速芬頓氧化的效果。周偉等[9]研究了4種添加劑(對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌、羥胺和亞硫酸鈉)對(duì)芬頓體系氧化能力的影響，通過(guò)觀察氧化還原電位(ORP)的變化揭示4個(gè)氧化體系的差異。投加有機(jī)添加劑使ORP迅速降低，F(xiàn)e3+被迅速還原，促進(jìn)了Fe2+/Fe3+體系循環(huán)，減少了鐵泥的產(chǎn)生，而無(wú)機(jī)添加劑則不能起到促進(jìn)效果。酚類(lèi)和醌類(lèi)也是芳香化合物典型的中間氧化產(chǎn)物[10]。JIANG等[11-12]發(fā)現(xiàn)苯酚和硝基苯氧化中間產(chǎn)物對(duì)苯二酚和對(duì)苯醌能促進(jìn)Fe3+-氫過(guò)氧配合物分解，同時(shí)能促進(jìn)Fe3+向Fe2+轉(zhuǎn)化，因此，該類(lèi)芳香化合物的降解有自催化效應(yīng)。

有機(jī)物也可增強(qiáng)非均質(zhì)氧化體系的氧化效果。SUN等[13]發(fā)現(xiàn)抗壞血酸(AA)可顯著提高磁鐵礦(Fe3O4)表面的Fe2+/Fe3+循環(huán)，從而加速Fe3O4/H2O2體系對(duì)甲草胺的氧化效率。在初始pH值為7.3條件下，分別向Fe3O4催化的非均質(zhì)芬頓氧化體系中加入0.1 mmol·L-1鄰苯二酚和0.1 mmol·L-1沒(méi)食子酸后，亞甲基藍(lán)(MB)去除率由63%分別增加至79%和90%。多酚的加入不僅能促進(jìn)Fe3O4對(duì)MB的吸附，提高M(jìn)B在催化劑表面的局部濃度，還能夠增強(qiáng)Fe3O4對(duì)H2O2的催化分解能力，提高H2O2利用效率，促進(jìn)MB的去除[14]。

1.1.2有機(jī)絡(luò)合劑的促進(jìn)作用

有機(jī)絡(luò)合劑可有效防止過(guò)渡金屬在非酸性環(huán)境下的沉淀，形成的配位場(chǎng)往往也會(huì)影響Fe2+/Fe3+氧化還原特性，從而促進(jìn)(類(lèi))芬頓體系氧化效果[15-16]。常用有機(jī)絡(luò)合劑包括腐殖質(zhì)、羧酸類(lèi)化合物和氨基羧酸類(lèi)化合物等。

腐殖質(zhì)廣泛存在于天然水體、土壤和沉積物中[17]。金屬離子通過(guò)結(jié)合到羧基、酚基和含氮位點(diǎn)上與腐殖酸(HA)或富里酸(FA)形成螯合物[18]，且HAs和FAs可有效還原Fe3+，從而加速芬頓體系氧化進(jìn)程[19-20]。研究結(jié)果表明，不同濃度腐殖酸在pH為5～7范圍內(nèi)常常對(duì)(類(lèi))芬頓反應(yīng)具有較好促進(jìn)效果[21]，但pH較小時(shí)腐殖酸往往反而對(duì)(類(lèi))芬頓反應(yīng)無(wú)明顯影響，甚至有一定抑制作用。如LIPCZYNSKA-KOCHANY等[22]研究結(jié)果表明向pH為7的芬頓體系中添加3 000 mg·L-1腐殖酸鹽能大大提高污染物去除效率，但當(dāng)pH為3.5時(shí)，添加腐殖酸鹽反而對(duì)降解有所抑制。FA也有類(lèi)似表現(xiàn)[23-24]。LINDESY等[23]認(rèn)為腐殖質(zhì)在酸性pH條件下對(duì)污染物降解的抑制作用與底物疏水性有關(guān)。

分子摩爾比和pH是影響Fe-羧酸類(lèi)螯合劑催化效果的重要因素。一般pH為酸性至中性范圍內(nèi)時(shí)，F(xiàn)e-羧酸類(lèi)螯合劑催化效果較好。檸檬酸(CA)是常用的羧酸類(lèi)芬頓反應(yīng)絡(luò)合劑。研究表明，當(dāng)Fe和CA分子摩爾比為1∶1時(shí)，呈[Fe(Cit)]°、[Fe(Cit)]+和[Fe(Cit)(OH)]-3種主要存在形式[25-26]，也有研究報(bào)道了Fe和CA分子摩爾比為2∶2的復(fù)合物[27]和單核二檸檬酸[28]結(jié)構(gòu)的形成。LEWIS等[29]研究結(jié)果表明，CA螯合改性的芬頓反應(yīng)可在近中性(pH為6～7)條件下有效降低Fe2+用量。此外，CA和Fe分子摩爾比為1∶1～4∶1之間時(shí)，提高分子摩爾比會(huì)降低H2O2分解效率。LI等[30]研究指出，即使當(dāng)pH>5時(shí)，有檸檬酸作為螯合劑的芬頓體系仍可高效降解2,4,6-三氯苯酚；但當(dāng)pH>8時(shí)，有大量鐵沉淀生成。TROV等[31]研究結(jié)果表明，CA可將光芬頓系統(tǒng)適用范圍擴(kuò)大到中性pH條件，且降解速率強(qiáng)烈依賴于檸檬酸鹽初始濃度。當(dāng)pH為5～8時(shí)，雙氯芬酸(DCF)在光芬頓法中的降解效率隨pH增大而降低。

除CA外，近年來(lái)一些新型羧酸類(lèi)天然有機(jī)絡(luò)合劑也被發(fā)現(xiàn)既可促進(jìn)Fe2+/Fe3+循環(huán)，又可有效防止鐵離子沉淀。如QIN等[32]發(fā)現(xiàn)當(dāng)pH<7時(shí)，向Fe3+/H2O2類(lèi)芬頓體系添加原兒茶酸(PCA)可有效提高甲草胺降解速率，但降解效率隨著pH升高而降低；當(dāng)pH≥7時(shí)，PCA不再提高甲草胺降解速率。REN等[33]研究結(jié)果表明，迷迭香酸(RA)在pH為3～6范圍時(shí)可以大大增強(qiáng)Fe3+/H2O2體系對(duì)2,4-二氯酚的氧化效率，但pH升高到6.4和7.2時(shí)，促進(jìn)效果逐漸減弱。通常，目標(biāo)污染物和有機(jī)絡(luò)合劑均可以在芬頓體系中有效礦化，這類(lèi)有機(jī)絡(luò)合劑具有較好的環(huán)境友好性[32-33]。

氨基羧酸因具有較強(qiáng)的絡(luò)合能力，即使在中性pH條件下也能防止鐵沉淀，也是一類(lèi)常見(jiàn)的有機(jī)絡(luò)合劑[34]。乙二胺四乙酸(EDTA)是最常用的一種氨基羧酸類(lèi)絡(luò)合劑。EDTA-2Na與Fe2+形成的1∶1有機(jī)配體Fe2+(EDTA)，其除可延長(zhǎng)Fe2+參與芬頓反應(yīng)的時(shí)間外，還可活化體系中溶解氧，自發(fā)產(chǎn)生H2O2[35]。顏湘華等[36]研究結(jié)果表明，當(dāng)EDTA-2Na與Fe2+的分子摩爾比為1∶1時(shí)，對(duì)苯和1,2-二氯苯的降解效果最好，當(dāng)EDTA-2Na濃度進(jìn)一步增大，超過(guò)絡(luò)合需要時(shí)，其自身會(huì)消耗·OH，使降解率降低。而在EDTA-Fe3+-H2O2體系中，隨EDTA與Fe3+分子摩爾比(范圍為1∶1～5∶1)提高，孔雀石綠脫色效率逐漸上升，該降解機(jī)制并不遵循簡(jiǎn)單的羥基自由基機(jī)制，同時(shí)存在的中間價(jià)態(tài)鐵(4或5價(jià))起主要氧化作用[37]。近年來(lái)，EDTA也被發(fā)現(xiàn)能促進(jìn)零價(jià)鐵或鐵氧化物等非均相氧化體系對(duì)H2O2的活化作用[38-40]。但EDTA對(duì)重金屬螯合能力強(qiáng)且生物可降解性差，可能對(duì)環(huán)境造成不利影響[41]。因此近年來(lái)尋找可生物降解的EDTA替代品逐漸受到研究者關(guān)注[42-44]，如N,N′-乙二胺二琥珀酸(EDDS)，可以[S,S]、[S,R/R,S]和[R,R]構(gòu)型存在，其中[S,S]構(gòu)型可以被快速完全礦化，其他2種構(gòu)型可以部分被生物降解[45]。ORAMA等[46]提出EDDS作為Fe3+螯合劑的合適pH范圍為3～9。當(dāng)pH≤7時(shí)，F(xiàn)e3+-EDDS復(fù)合物主要以Fe3+-EDDS-形式存在；當(dāng)pH>7時(shí)，F(xiàn)e3+-EDDS復(fù)合物主要以Fe(OH)EDDS2-和Fe(OH)2EDDS3-形式存在。HUANG等[4]發(fā)現(xiàn)，EDDS驅(qū)動(dòng)的芬頓反應(yīng)中，由于在中性或堿性條件下·HO2或·O2-自由基的生成及多種形式復(fù)合鐵的存在，其氧化效率遠(yuǎn)高于酸性條件。EDDS既可將鐵保持為可溶形式，還可促進(jìn)超氧化物自由基的生成，從而促進(jìn)Fe2+和·OH的生成。氨三乙酸(NTA)也是近年來(lái)研究較多的氨基羧酸類(lèi)絡(luò)合劑。SUN等[47]發(fā)現(xiàn)在pH為6條件下NTA具有較好的Fe3+絡(luò)合能力，是促進(jìn)H2O2分解和2,4-二氯苯氧乙酸降解最活躍的螯合物之一。Fe3+-NTA體系反應(yīng)性不受過(guò)量NTA的影響[48]，且NTA分子中只有1個(gè)N原子，在缺氧條件下可被微生物降解，引發(fā)環(huán)境問(wèn)題的風(fēng)險(xiǎn)較小[49]。

此外，一些其他含N類(lèi)有機(jī)絡(luò)合劑也被證明有較好的Fe3+絡(luò)合和促進(jìn)H2O2分解的能力，其氧化過(guò)程除產(chǎn)生羥基自由基外，也常常伴隨高價(jià)鐵化合物的產(chǎn)生[47,50]。

有機(jī)物對(duì)類(lèi)芬頓體系的促進(jìn)作用也與過(guò)渡金屬種類(lèi)有關(guān)。如馬瑩瑩等[51]研究發(fā)現(xiàn)pH為5.5條件下，EDTA、NTA和CA均能抑制銅催化的類(lèi)芬頓反應(yīng)中有機(jī)物降解，而酒石酸(TA)能促進(jìn)有機(jī)物降解。其原因可能是EDTA、NTA和CA與Cu2+的絡(luò)合能力強(qiáng)，穩(wěn)定常數(shù)高，阻止Cu離子有效位點(diǎn)與H2O2之間的相互反應(yīng)。而TA自身具備較強(qiáng)的還原性，可將以絡(luò)合狀態(tài)存在的Cu2+還原為Cu+，Cu+與H2O2反應(yīng)能增加·OH生成量，促進(jìn)有機(jī)污染物氧化降解。

1.2 對(duì)活化過(guò)硫酸鹽氧化的促進(jìn)作用

1.3 對(duì)其他氧化劑的促進(jìn)作用

2 有機(jī)物活化H2O2/PDS構(gòu)建高級(jí)氧化體系

除能加速高級(jí)氧化體系中過(guò)渡金屬循環(huán)，促進(jìn)化學(xué)氧化反應(yīng)外，有機(jī)物還可直接活化氧化劑產(chǎn)生自由基，構(gòu)建高級(jí)氧化體系。

2.1 有機(jī)物活化H2O2

已有研究表明有機(jī)物可直接活化H2O2產(chǎn)生具有氧化性的活性物質(zhì)，如·OH、O2-和1O2，強(qiáng)化氧化能力。有機(jī)物活化作用一般與反應(yīng)過(guò)程中生成的有機(jī)自由基有關(guān)(圖2)[51,71]。

除被用作提高氧化效率的促進(jìn)劑外，羥胺還可直接活化H2O2構(gòu)成高級(jí)氧化體系。CHEN等[73]提出羥胺活化H2O2產(chǎn)生·OH可能分以下2步：第1步為羥胺離子活化H2O2，產(chǎn)生·OH；第2步為H2O2與第1步生成的質(zhì)子化氨基自由基反應(yīng)，產(chǎn)生·OH；并提出羥胺與H2O2反應(yīng)生成·OH可能與羥胺中—OH基團(tuán)有關(guān)〔式(1)～(2)〕。

H2O2+H3NOH+→H3NO·++·OH+H2O，

(1)

H2O2+H3NO·+→HNO+·OH+H+。

(2)

醌類(lèi)結(jié)構(gòu)也能夠活化H2O2，促進(jìn)·OH的生成。ZHU等[74]研究了鹵代醌活化H2O2過(guò)程中·OH的產(chǎn)生機(jī)制，結(jié)果表明·OH為四氯-1,4-苯醌與H2O2通過(guò)與金屬無(wú)關(guān)的機(jī)制產(chǎn)生：H2O2對(duì)四氯-1,4-苯醌的親核攻擊，形成三氯氫過(guò)氧-1,4-苯醌(TrCBQ-OOH)中間體，中間體進(jìn)一步裂解產(chǎn)生·OH。

2.2 有機(jī)物活化PDS

隨著PDS活化技術(shù)快速發(fā)展，有機(jī)物活化PDS新型活化技術(shù)得到廣泛關(guān)注，已有研究表明含醌化合物、AA、羥胺、酚類(lèi)、槲皮素和表面活化劑等有機(jī)物可以活化PDS。

表面活化劑通常用于原位化學(xué)氧化工藝中污染物解吸和非水相液體溶解，已有研究結(jié)果表明[83]，陰離子、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑(多庫(kù)酯鈉、聚乙二醇400和N-牛脂基丙二胺聚氧乙烯醚)均可有效活化PDS。其中陽(yáng)離子表面活性劑N-牛脂基丙二胺聚氧乙烯醚表現(xiàn)出最強(qiáng)的活化效果，其在堿性條件下可生成·OH，在酸性和堿性條件下均可生成還原性或親核基團(tuán)(超氧自由基、氫過(guò)氧化物陰離子和烷基自由基等)。表1為典型有機(jī)物促進(jìn)高級(jí)氧化反應(yīng)效率及活化H2O2/PDS的效果。

表1 有機(jī)物促進(jìn)污染物氧化降解的研究案例Table 1 Chemical oxidation degradation of pollutants by organics

3 金屬-有機(jī)框架材料的催化作用

近些年，金屬-有機(jī)框架(MOFs)材料受到國(guó)內(nèi)外學(xué)者廣泛關(guān)注[84-86]，MOFs是由有機(jī)配體和金屬離子或團(tuán)簇通過(guò)配位鍵自組裝形成的具有分子內(nèi)空隙的材料[87]，可作為高級(jí)氧化體系催化劑。MOFs結(jié)合了有機(jī)物和無(wú)機(jī)物的優(yōu)良特性，其效能超出了簡(jiǎn)單混合的結(jié)果[88]。由于構(gòu)筑MOFs材料的金屬離子種類(lèi)多樣性及有機(jī)配體的選擇多樣性，因而MOFs材料具有很多優(yōu)勢(shì)和特點(diǎn)：如高比表面積，可以引入—NH2、—OH和—COOH等官能團(tuán)至MOFs材料孔表面，可通過(guò)金屬離子與有機(jī)官能團(tuán)的協(xié)同作用進(jìn)行性能調(diào)控，可進(jìn)行后合成修飾使其具有特殊性能[89]。

3.1 鐵基MOFs催化材料

鐵基MOFs材料是由鐵離子或鐵簇與有機(jī)配體組裝而成的多孔材料[89]，可通過(guò)金屬摻雜、有機(jī)配體修飾等方式促進(jìn)MOFs中Fe3+/Fe2+轉(zhuǎn)換速率，提高非均相催化H2O2降解污染物效率。至今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大量使用不同類(lèi)型有機(jī)配體的鐵基MOFs，其中聯(lián)吡啶因能抑制自由基氧化且與Fe2+離子有強(qiáng)親和力，成為合成鐵基MOFs材料最廣泛的有機(jī)配體[90-91]。

國(guó)內(nèi)外報(bào)道了MIL-53(Fe)、MIL-88B-Fe和MIL-100(Fe)等鐵基MOFs[92-94]作為類(lèi)芬頓催化劑降解污染物。GAO等[93]以2，2′-聯(lián)吡啶-5，5′-二羥酸為配體制備出含F(xiàn)e2+的MOFs材料，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在中性pH條件下，F(xiàn)e2+-MOFs催化H2O2產(chǎn)生的·OH最多，提高了芬頓反應(yīng)效率。Lü等[94]研究Fe2+@MIL-100(Fe)類(lèi)芬頓催化劑降解亞甲基藍(lán)的效果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，相比MIL-100(Fe)和Fe2O3，F(xiàn)e2+@MIL-100(Fe)表現(xiàn)出最高的芬頓催化能力，F(xiàn)e2+@MIL-100(Fe)中Fe2+和Fe3+離子對(duì)·OH的產(chǎn)生具有協(xié)同作用，從而促進(jìn)氧化效能。

3.2 銅基和鈷基MOFs催化材料

Cu的還原性類(lèi)似于Fe[95]，因此銅基MOFs材料也能夠催化H2O2產(chǎn)生·OH。LYU等[96]采用水熱法合成了摻雜Cu的介孔二氧化硅微球(Cu-MSM)，采用Cu-MSMs催化的芬頓工藝對(duì)苯妥英鈉(PHT)和苯海拉明(DP)降解表現(xiàn)出優(yōu)異性能，其反應(yīng)機(jī)制為H2O2在Cu-MSMs中被骨架Cu+轉(zhuǎn)化為·OH，同時(shí)Cu+同步被氧化為Cu2+；產(chǎn)生的·OH可引發(fā)PHT和DP分解；生成的酚類(lèi)中間體可以吸附在Cu-MSMs表面上，與骨架Cu2+絡(luò)合并形成銅配合物，該配合物可以與H2O2相互作用并促進(jìn)Cu2+還原，加速Cu+/Cu2+循環(huán)，更高效地產(chǎn)生·OH，促進(jìn)有機(jī)污染物降解。

鈷離子是一種常見(jiàn)異相芬頓氧化劑，可用來(lái)催化H2O2、PDS和過(guò)氧單硫酸鹽等氧化劑[89]。RACLES等[97]在室溫條件下分別以含Cu、Co材料合成了2種MOFs材料，投加到H2O2中降解偶氮染料剛果紅(CR)，結(jié)果表明在反應(yīng)30 min后鈷基MOFs材料對(duì)CR的降解效率達(dá)90%，大于銅基MOFs材料，這表明鈷基MOFs材料催化能力在一定程度上大于銅基MOFs材料。

3.3 多核MOFs催化材料

近年來(lái)，摻雜多種金屬的MOFs材料受到人們廣泛關(guān)注[98]。LI等[99]研究合成了Fe-Co普魯士藍(lán)類(lèi)配合物作為光芬頓催化劑，在pH為3.0～8.5條件下該材料對(duì)羅丹明B具有極高降解效率。在整個(gè)光芬頓反應(yīng)過(guò)程中，H2O2分子替換了與Fe配位的水分子，生成的Fe2+-過(guò)氧化物絡(luò)合物能夠生成·OH，同時(shí)，催化劑中Fe3+被H2O2還原，生成的HOO·與·OH反應(yīng)生成1O2，直接參與羅丹明B降解。梁賀等[100]研究結(jié)果表明在pH為5條件下，反應(yīng)20 min時(shí)MIL-101(Fe,Cu)/H2O2體系對(duì)20 mg·L-1亞甲基藍(lán)的去除率為100%，較單獨(dú)的MIL-101(Fe)/H2O2和H2O2分別提高43.1%和88.9%。這是由于Cu2+的摻雜引入了新的活性位點(diǎn)，Cu2+/Cu+可與Fe3+/Fe2+循環(huán)協(xié)同產(chǎn)生更多·OH以提高類(lèi)芬頓降解效果。

4 結(jié)論與展望

含有羧基、醌基、羥基和氨基等親核性官能團(tuán)的有機(jī)物可通過(guò)促進(jìn)過(guò)渡金屬還原、絡(luò)合過(guò)渡金屬，抑制其水解，有效加速芬頓、類(lèi)芬頓和活化PDS體系中自由基的產(chǎn)生，擴(kuò)寬體系pH適用范圍；也可通過(guò)改變錳的價(jià)態(tài)提高高錳酸鹽氧化效率。此外，部分醌、酚和羧酸類(lèi)有機(jī)物可直接活化H2O2/PDS產(chǎn)生自由基以構(gòu)建高級(jí)氧化體系。基于有機(jī)化合物促進(jìn)化學(xué)氧化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)特性，MOFs材料被用來(lái)提高傳統(tǒng)芬頓體系氧化效果。但目前，除CA、EDTA等傳統(tǒng)絡(luò)合劑常在實(shí)際水體中用于增強(qiáng)氧化效果外，新型有機(jī)物及MOFs材料的實(shí)際應(yīng)用案例較少，評(píng)估這些有機(jī)物的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)及降低其應(yīng)用成本問(wèn)題值得進(jìn)一步關(guān)注；此外，有機(jī)物在促進(jìn)化學(xué)氧化效率的同時(shí)能否同步強(qiáng)化微生物降解作用也值得進(jìn)一步探索。