分子篩負(fù)載有機(jī)磷酸酯成核體系對(duì)聚丙烯性能的影響研究

孟 鑫，范 敏，童闖闖，李 超，高 津，辛 忠?

（華東理工大學(xué)化工學(xué)院，上海市多相結(jié)構(gòu)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，產(chǎn)品工程系，上海 200237）

0 前言

聚丙烯（PP）因力學(xué)性能好、密度低、無(wú)毒、易加工等特性，被廣泛應(yīng)用在汽車、建筑、紡織、食品以及生物醫(yī)療等眾多領(lǐng)域[1-3]。如何保證PP在不同應(yīng)用領(lǐng)域的性能要求，是此類材料應(yīng)用的關(guān)鍵。PP是一種半結(jié)晶型聚合物，其性能受結(jié)晶過(guò)程影響明顯，可以通過(guò)對(duì)其結(jié)晶過(guò)程的調(diào)控實(shí)現(xiàn)性能的改善[4-5]。成核改性可以大幅提升PP的結(jié)晶溫度和結(jié)晶速率，改善其力學(xué)性能，滿足應(yīng)用需求，自然成為高性能PP制備的重要方法[6-7]。

如圖1所示，2，2'-亞甲基雙（4，6-二叔丁基苯基）磷酸鈉（NA11）是典型的PP α成核劑[8-9]，其成核機(jī)理的研究表明：雖然NA11的前驅(qū)體2，2'-亞甲基雙（4，6-二叔丁基苯基）磷酸酯（MBP）在PP中團(tuán)聚嚴(yán)重，無(wú)法發(fā)揮成核作用，但是當(dāng)其反應(yīng)形成NA11后，可以通過(guò)鈉離子半徑控制分子當(dāng)中的有機(jī)苯環(huán)進(jìn)行有效的分散排列，形成與PP具有良好晶格匹配關(guān)系的結(jié)構(gòu)，從而顯著提高PP的剛性[10-12]。也就是說(shuō)對(duì)于此類成核劑而言，通過(guò)一定的方式對(duì)有機(jī)苯環(huán)進(jìn)行分散排列是其發(fā)揮成核作用的關(guān)鍵。但同時(shí)，研究人員還發(fā)現(xiàn)NA11在提升PP剛性的同時(shí)，會(huì)引起PP韌性的下降：添加0.2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）NA11的iPP體系，彎曲模量相比于純iPP提高了29.3%，然而沖擊強(qiáng)度降低了13.3%[13-14]。因此，如何在保證PP剛性提升的同時(shí)，又不影響PP的韌性，成為此類成核劑研究和開(kāi)發(fā)的難點(diǎn)和重點(diǎn)。即如能夠通過(guò)合適的方式選擇，在對(duì)MBP進(jìn)行分散排列的同時(shí)實(shí)現(xiàn)其對(duì)PP韌性提升的促進(jìn)作用，則可以得到新的剛韌平衡成核體系。

圖1 NA11和MBP的分子結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structure of NA11 and MBP

分子篩作為一種特殊的無(wú)機(jī)填料，不僅具備大的比表面積和高度有序的孔結(jié)構(gòu)，為進(jìn)行其他物質(zhì)的負(fù)載分散創(chuàng)造了良好的條件[15-16]。而且可以有效提高PP的韌性，如A類分子篩-1和A類分子篩-2的引入均可以使得iPP的沖擊強(qiáng)度提升，特別是在低含量范圍內(nèi)，提升作用明顯，僅添加1%的A類分子篩-1和A類分子篩-2均可以使得iPP體系的沖擊強(qiáng)度相比于純iPP提高27.0%左右[17-18]。因此，基于以上分析，本文選用4種分子篩來(lái)負(fù)載分散MBP，希望通過(guò)對(duì)MBP的分散實(shí)現(xiàn)剛韌平衡成核體系的構(gòu)筑，進(jìn)而為成核體系的研發(fā)提供一條新的思路。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

iPP，粉料，S1003，神華榆林能源化工有限公司；

A類分子篩-1、A類分子篩-2、B類分子篩-2，工業(yè)級(jí)，上海久宙化學(xué)品有限公司；

B類分子篩-1，工業(yè)級(jí)，江蘇先豐納米材料科技有限公司；

MBP，工業(yè)級(jí)，上海晟磐新材料科技有限公司；

抗氧劑，1010、168，工業(yè)級(jí)，上海易恩化學(xué)試劑有限公司；

硬脂酸鈣，工業(yè)級(jí)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 主要設(shè)備及儀器

雙螺桿擠出機(jī)，SJSH-30，南京橡塑機(jī)械廠有限公司；

注塑機(jī)，CJ80E，震德塑料機(jī)械有限公司；

差示掃描量熱儀（DSC），Q2000，美國(guó)TA有限公司；

微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)，CMT4204，美特斯工業(yè)系統(tǒng)有限公司；

擺錘式?jīng)_擊實(shí)驗(yàn)機(jī)，ZBC1400-B，美特斯工業(yè)系統(tǒng)有限公司；

超薄切片機(jī)，RM2265，德國(guó)Leica公司；

掃描電子顯微鏡（SEM），Nova SEM 450，美國(guó)FEI公司。

1.3 樣品制備

成核體系的制備：將MBP置于120℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥24 h，不同分子篩在450℃馬弗爐中煅燒5 h，待馬弗爐降溫至270℃取出置于干燥器內(nèi)自然冷卻，待用。首先，將2 g的MBP完全溶解在200 mL溶劑中（V乙醇∶V去離子水=9∶1），并在室溫下攪拌30 min；接著，分別添加2 g不同分子篩后，繼續(xù)攪拌3 h；最后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將多余溶劑蒸掉并將產(chǎn)物在80℃真空烘箱中干燥24 h，即獲得不同分子篩負(fù)載的成核體系，分別命名為MBP-A-zeolite-1、MBP-A-zeolite-2、MBP-B-zeolite-1和MBP-B-zeolite-2。

成核PP樣品的制備：首先，在MBP和分子篩的總添加量相對(duì)于iPP為0.2%的情況下，兩者分別按1∶1的質(zhì)量比添加到已添加有0.1%1010和0.1%168以及0.05%硬脂酸鈣的1 kg iPP粉料當(dāng)中，制備得到不同分子篩負(fù)載MBP的iPP體系，分別命名為iPP/MBP-A-zeolite-1、iPP/MBP-A-zeolite-2、iPP/MBP-B-zeolite-1和iPP/MBP-B-zeolite-2。此外，未添加任何成核劑的聚丙烯體系iPP和只加入0.1%MBP的iPP體系iPP/MBP分別作為對(duì)照樣進(jìn)行制備。接著，PP體系置于雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出造粒，擠出機(jī)一段～七段溫度分別為190、200、200、200、200、200、190 ℃，喂料螺桿轉(zhuǎn)速為20 r/min，主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為200 r/min。然后，將造粒后的iPP粒料置于室溫下干燥48 h后在注塑機(jī)中進(jìn)行注塑，注塑機(jī)一段～三段的溫度分別為205、200、185℃，注射壓力為120 MPa，注射時(shí)間為15 s，保壓時(shí)間為20 s，冷卻時(shí)間為25 s。最后，所有注塑樣條在進(jìn)行后續(xù)表征前均于室溫下放置48 h以消除應(yīng)力。

成核iPP刻蝕樣品的制備：將MBP和不同分子篩負(fù)載的成核體系按照5%的含量加入1 kg的iPP中，此外，每份iPP當(dāng)中添加0.1%1010和0.1%168和0.05%硬脂酸鈣，擠出和注塑工藝參數(shù)和成核PP樣品制備相同。將消除應(yīng)力的沖擊樣條用超薄切片機(jī)切成100 μm厚的薄片，然后把iPP薄片置于乙醇溶液中浸泡24 h。最后，取出干燥后進(jìn)行SEM表征。

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

結(jié)晶性能測(cè)試：稱取3～5 mg聚丙烯樣品，置于DSC鋁制樣品皿當(dāng)中。氮?dú)鈿夥障略?0℃進(jìn)行平衡，以50℃/min的升溫速率升溫到200℃，恒溫5 min以消除樣品熱歷史，然后以10℃/min的速率降至40℃，最后以10℃/min速率再次升至200℃，記錄過(guò)程中的結(jié)晶和二次熔融曲線；

非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)測(cè)試：樣品制備過(guò)程與結(jié)晶性能測(cè)試相同，以50℃/min的升溫速率升溫到200℃，恒溫5 min以消除樣品熱歷史，然后分別以不同的降溫速率（2.5、5、10、20、30℃/min）降溫到40℃，記錄降溫過(guò)程中的結(jié)晶曲線，之后升溫速率均為10℃/min；

SEM分析：將MBP、A類分子篩-1、B類分子篩-1、成核體系MBP-A-zeolite-1、MBP-B-zeolite-1顆粒和刻蝕好的成核體系改性iPP薄片樣品放入銅網(wǎng)樣品盤(pán)中鍍金，使用SEM進(jìn)行成核劑顆粒形貌以及在聚丙烯當(dāng)中分散狀況的表征，加速電壓為3 kV；

拉伸性能按照ASTM D638-00測(cè)試，拉伸速率為50 mm/min；

彎曲性能按照ASTM D790-10測(cè)試，彎曲速率為1.3 mm/min；

沖擊性能按照ASTM D256-00測(cè)試，懸臂梁模式，V形缺口，擺錘能量為2.75 J。

2 結(jié)果與討論

2.1 分子篩?MBP體系對(duì)iPP性能的影響

如圖2所示是4種不同分子篩負(fù)載MBP對(duì)iPP結(jié)晶熔融曲線的影響，表1列出來(lái)對(duì)應(yīng)的結(jié)晶數(shù)據(jù)，其中，結(jié)晶度Xc采用式（1）進(jìn)行計(jì)算：

圖2 不同分子篩負(fù)載MBP成核體系改性iPP的DSC曲線Fig.2 DSC curves of iPP/MBP-zeolite system

表1 結(jié)晶性能相關(guān)數(shù)據(jù)Tab.1 Crystallization performance

式中 ΔHm——iPP二次熔融時(shí)的焓值，J/g

ΔHf——PP 100%結(jié)晶度時(shí)的熔融焓值，209 J/g

Xc——iPP的結(jié)晶度，%

從圖2和表1中可以看出iPP結(jié)晶溫度只有119.4℃，加入0.1%MBP后為120.0℃，即MBP對(duì)iPP結(jié)晶溫度提升有限；MBP-B-zeolite-1和MBP-B-zeolite-2的加入也僅僅使得iPP結(jié)晶溫度達(dá)到120.4℃，仍然沒(méi)有產(chǎn)生較大變化；而MBP-A-zeolite-1和MBP-A-zeolite-2加入后，不僅使得iPP的結(jié)晶溫度發(fā)生了比較明顯的提升，分別達(dá)到了129.8℃和126.0℃，上升了10.4℃和6.6℃；而且也促使iPP的結(jié)晶度從31.8%增加至36.6%和35.2%。即A類分子篩-1和A類分子篩-2對(duì)MBP的負(fù)載，大大提升了MBP在iPP中的成核性能。此外，如圖2（b）所示，不同iPP熔融曲線可以看出，不管MBP還是分子篩負(fù)載MBP的引入，iPP的熔融峰均在162℃左右，說(shuō)明成核體系均對(duì)iPP晶型沒(méi)有影響，仍保持α晶型[19]。

圖3則是不同分子篩負(fù)載MBP成核體系對(duì)iPP力學(xué)性能的影響?？梢钥闯觯患尤隡BP的iPP體系，力學(xué)性能沒(méi)有任何提升，拉伸強(qiáng)度甚至有所下降。MBP-B-zeolite-1和MBP-B-zeolite-2的加入對(duì)iPP力學(xué)性能的提升也非常有限。而MBP-A-zeolite-1和MBP-A-zeolite-2的加入則對(duì)iPP的剛性和韌性均有提高作用：彎曲模量從純iPP的1 217 MPa分別提高至1 581 MPa和1375MPa；拉伸強(qiáng)度從35.6MPa分別提高至39.5MPa和37.0 MPa；沖擊強(qiáng)度相比于純iPP的39.5 J/m，分別提升至42.8 J/m和42.3 J/m。即MBP-A-zeolite-1和MBP-A-zeolite-2的加入在提高iPP剛性的同時(shí)，有效提升了iPP的韌性。

圖3 不同分子篩負(fù)載MBP成核體系對(duì)iPP力學(xué)性能的影響Fig.3 Mechanical properties of iPP/MBP-zeolite system

以上結(jié)果可以看出，使用不同分子篩負(fù)載MBP的成核體系，MBP-B-zeolite-1和MBP-B-zeolite-2對(duì)iPP結(jié)晶性能和力學(xué)性能的提升作用有限；而MBP-A-zeolite-1和MBP-A-zeolite-2不僅對(duì)iPP結(jié)晶性能有所改善，并且對(duì)iPP的剛性和韌性均有提升作用，起到了有效的剛韌平衡作用。

2.2 MBP?A?zeolite?1和MBP?B?zeolite?1成核體系的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究

使用分子篩對(duì)MBP進(jìn)行負(fù)載可以得到對(duì)iPP結(jié)晶性能具有不同影響的成核體系，自然會(huì)對(duì)iPP的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)過(guò)程產(chǎn)生影響。為深入從動(dòng)力學(xué)角度揭示不同成核體系的添加對(duì)iPP結(jié)晶性能的影響，分別選取成核性能差異明顯的iPP/MBP-B-zeolite-1和iPP/MBP-A-zeolite-1進(jìn)行非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的研究，并與iPP進(jìn)行對(duì)照。

如圖4所示是3種不同體系的iPP在不同降溫速率下的結(jié)晶曲線，可以發(fā)現(xiàn)：隨著降溫速率的增加，3個(gè)樣品的結(jié)晶峰溫度都向低溫方向移動(dòng)（如表2所示），這是因?yàn)閕PP的結(jié)晶需要經(jīng)歷分子鏈的折疊、旋轉(zhuǎn)、排列等過(guò)程，而這些過(guò)程需要花費(fèi)一定的時(shí)間，當(dāng)冷卻速率增加時(shí)，iPP的分子鏈段還沒(méi)有來(lái)得及排列進(jìn)入晶格，就已經(jīng)進(jìn)入較低的溫度，從而導(dǎo)致樣品達(dá)到最快結(jié)晶速率的峰值溫度降低；此外，在相同冷卻速率下，分子篩負(fù)載成核體系的結(jié)晶峰溫度都比空白iPP的結(jié)晶溫度高，如在10℃/min的冷卻速率下，iPP、iPP/MBP-B-zeolite-1和iPP/MBP-A-zeolite-1結(jié)晶峰溫度分別為120.3℃、121.3℃和129.8℃，這是因?yàn)槌珊梭w系為iPP的結(jié)晶提供了異相晶核，促進(jìn)了結(jié)晶。同時(shí)，iPP/MBP-B-zeolite-1和iPP/MBP-A-zeolite-1相比，后者結(jié)晶溫度更高，表明A類分子篩-1負(fù)載對(duì)于MBP在iPP中成核效果促進(jìn)作用更大。

圖4 3種不同iPP系統(tǒng)在不同降溫速率下的結(jié)晶曲線Fig.4 Crystallization curves of three different systems of iPP at different cooling rates

表2 3種不同iPP體系在不同降溫速率下的結(jié)晶溫度和半結(jié)晶時(shí)間Tab.2 Tcand t1/2of three different systems of iPP at different cooling rates

通過(guò)對(duì)不同iPP體系的結(jié)晶曲線進(jìn)行積分處理就可以得到如圖5所示的不同結(jié)晶溫度下對(duì)應(yīng)的相對(duì)結(jié)晶度X(T)，相對(duì)結(jié)晶度用式（2）計(jì)算：

圖5 3種不同體系的相對(duì)結(jié)晶度隨溫度的關(guān)系曲線Fig.5 Relative crystallinity of three different systems as a function of temperature

式中X(T)——相對(duì)結(jié)晶度，%

T0——開(kāi)始結(jié)晶時(shí)的溫度，℃

T——時(shí)間為t時(shí)的溫度，℃

Tf——結(jié)晶結(jié)束時(shí)的溫度，℃

Hc——結(jié)晶焓，J/g

基于圖5所示3種不同iPP的相對(duì)結(jié)晶度隨溫度的關(guān)系曲線，以及式（3）可以得到表征聚合物結(jié)晶快慢的重要參數(shù)——半結(jié)晶時(shí)間（t1/2），其結(jié)果列于表2。

式中i——降溫速率，℃/min

從表2所示3個(gè)不同iPP的t1/2的比較可以發(fā)現(xiàn)：在相同的降溫速率下，MBP的引入，使得iPP的t1/2時(shí)間縮短，如當(dāng)降溫速率為10℃/min時(shí)，iPP的t1/2為49.8 s，iPP/MBP-B-zeolite-1 和iPP/MBP-A-zeolite-1則分別降到43.6 s和31.3 s，即成核體系的加入都不同程度地縮短了iPP的t1/2，特別是MBP-A-zeolite-1的加入影響明顯，即起到有效地促進(jìn)iPP結(jié)晶的作用。

活化能可以表示iPP結(jié)晶的難易程度，評(píng)估成核劑的成核作用。本文采用Friedman法[20]進(jìn)行3種iPP體系結(jié)晶活化能的計(jì)算，根據(jù)Friedman方法，活化能可以通過(guò)式（4）計(jì)算得出：

式中 R——通用氣體常數(shù)，8.314 J/（mol?K）

ΔEX——在X時(shí)的活化能，kJ/mol

C——常數(shù)

根據(jù)此方法，首先采用相對(duì)結(jié)晶度X對(duì)時(shí)間t微分。接著，在某一相對(duì)結(jié)晶度X下，求得不同冷卻速率i下 的dXdt值以及相應(yīng)的1TX，i。最后，采用對(duì)1TX，i作圖，得到斜率，則活化能ΔEX=-Rk。在相對(duì)結(jié)晶度為10%時(shí)，不同iPP的Friedman曲線如圖6所示?？梢钥闯鲈诖私Y(jié)晶度下呈現(xiàn)良好的線性相關(guān)性，這說(shuō)明Friedman方法非常適合進(jìn)行此成核體系活化能的計(jì)算。此外，按照此種方法得到不同相對(duì)結(jié)晶度下的結(jié)晶活化能，結(jié)果如圖7所示。從圖6和圖7可以看出：在相對(duì)結(jié)晶度為10%的初期成核過(guò)程，成核體系的添加促使iPP的結(jié)晶活化能降低，特別是MBP-A-zeolite-1，其促使iPP結(jié)晶活化能從-224.6 kJ/mol下降到-359.7 kJ/mol，明顯低于iPP/MBP-B-zeolite-1的-256.6 kJ/mol的活化能，下降顯著，說(shuō)明MBP-A-zeolite-1的加入對(duì)iPP成核過(guò)程體現(xiàn)明顯的促進(jìn)作用；此外，隨著相對(duì)結(jié)晶度的提高，3種體系的活化能都呈現(xiàn)上升的趨勢(shì)，這表明隨著結(jié)晶度的提高結(jié)晶越來(lái)越困難；而iPP-MBP-A-zeolite-1體系從初期成核到后期晶體生長(zhǎng)過(guò)程的結(jié)晶活化能均比空白iPP和iPP-MBPB-zeolite-1體系低，更進(jìn)一步說(shuō)明MBP-A-zeolite-1有效降低了iPP的結(jié)晶能壘，從而促進(jìn)了結(jié)晶。

圖6 3種iPP系統(tǒng)的Friedman曲線Fig.6 Friedman curves of three iPP samples

圖7 3種iPP體系的相對(duì)結(jié)晶度與活化能的關(guān)系曲線Fig.7 Activation energy as a function of relative crystallinity curves of three iPP samples

2.3 分子篩負(fù)載MBP成核iPP性能差異原因

從不同分子篩負(fù)載MBP成核iPP的結(jié)晶性能、力學(xué)性能和結(jié)晶動(dòng)力學(xué)結(jié)果可以看出，不同分子篩對(duì)MBP在iPP當(dāng)中成核性能的發(fā)揮具有明顯差異，可能與分子篩的負(fù)載對(duì)MBP的分散有關(guān)，因此，采用SEM對(duì)2種成核體系進(jìn)行形貌觀察。

如圖8所示為MBP、A類分子篩-1、B類分子篩-1、MBP-A-zeolite-1和MBP-B-zeolite-1粉末的SEM照片，可以看出MBP本身形狀不規(guī)則，有塊狀和棒狀，并且粒徑分布極為不均勻，最大可以達(dá)到60 μm以上，表明MBP顆粒容易團(tuán)聚、尺寸較大；A類分子篩-1顆粒粒徑分布均勻，大小為2～4 μm，采用其進(jìn)行MBP的負(fù)載后，其顆粒仍然分布比較均勻，表明MBP通過(guò)附著在A類分子篩-1表面進(jìn)行均勻分布，A類分子篩-1添加后提高了MBP的分散性；而B(niǎo)類分子篩-1本身粒徑雖然也在2～3 μm，但其為不規(guī)則的團(tuán)聚狀，浸漬MBP后呈現(xiàn)不規(guī)則的黏連團(tuán)簇物，由此推斷不能對(duì)MBP起到有效分散作用。

圖8 MBP、A-zeolite-1、B-zeolite-1、MBP-A-zeolite-1和MBP-B-zeolite-1粉末的SEM照片F(xiàn)ig.8 SEM of MBP，A-zeolite-1，B-zeolite-1，MBP-A-zeolite-1 and MBP-B-zeolite-1 particles

如圖9所示為刻蝕iPP薄片的SEM照片，在iPP/MBP、iPP/MBP-A-zeolite-1和iPP/MBP-B-zeolite-1薄片中，MBP被乙醇刻蝕掉，在薄片表面留下孔，這些反映了MBP在iPP中的分散狀況。可以看出僅添加MBP的iPP薄片上孔的孔徑比較大，可以達(dá)到50 μm左右，表明MBP在iPP中團(tuán)聚嚴(yán)重；而iPP/MBP-A-zeolite-1薄片中出現(xiàn)的孔的尺寸明顯減小，大概到3 μm左右，說(shuō)明A類分子篩-1的引入確實(shí)起到了有效提高M(jìn)BP分散性的作用；而iPP/MBP-B-zeolite-1薄片當(dāng)中的刻蝕后孔洞尺寸則超過(guò)10 μm，表明B類分子篩-1對(duì)MBP的分散作用明顯弱于A類分子篩-1。

圖9 iPP/MBP、iPP/MBP-A-zeolite-1和iPP/MBP-B-zeolite-1樣品的刻蝕SEM照片F(xiàn)ig.9 SEM of iPP/MBP，iPP/MBP-A-zeolite-1 and iPP/MBP-B-zeolite-1 samples after etching

綜上所述，使用A類分子篩-1負(fù)載MBP，可以使其顆粒尺寸減小，并且促進(jìn)其在iPP中的有效分散，因此能起到良好的成核效果；而B(niǎo)類分子篩-1對(duì)MBP的負(fù)載分散作用則明顯弱于A類分子篩-1，由此導(dǎo)致MBP在iPP中仍以部分團(tuán)聚狀態(tài)存在，無(wú)法體現(xiàn)優(yōu)良的成核性能。

3 結(jié)論

（1）不同分子篩負(fù)載MBP對(duì)iPP的成核效果不同，B類分子篩-1和B類分子篩-2負(fù)載MBP對(duì)iPP成核性能和力學(xué)性能提升有限，而A類分子篩-1和A類分子篩-2負(fù)載MBP后，既將iPP的結(jié)晶溫度分別提高了10.4℃和6.6℃左右，也同時(shí)有效改善了其剛性和韌性（彎曲模量分別提高了29.9%和13.0%，沖擊強(qiáng)度分別提高了8%和7%）；

（2）從初期成核到后期晶體生長(zhǎng)的整個(gè)過(guò)程，iPPMBP-A-zeolite-1體系的結(jié)晶活化能均低于iPP和iPPMBP-B-zeolite-1體系，這表明A類分子篩-1負(fù)載MBP具有良好的成核效果，可有效提高iPP的結(jié)晶性能；

（3）MBP樣品的形狀不規(guī)則，尺寸分布很寬，并且伴隨著團(tuán)聚現(xiàn)象，A類分子篩-1負(fù)載MBP形狀較規(guī)則，MBP均勻分布，尺寸大幅下降，說(shuō)明A類分子篩-1起到分散MBP的效果；B類分子篩-1本身粒徑雖然也在2～3 μm，但易于團(tuán)聚，表現(xiàn)為不規(guī)則的聚集態(tài)，MBP浸漬后，仍然表現(xiàn)出聚集態(tài)，無(wú)法有效分散MBP，進(jìn)而不能大幅度提升其成核性能。