• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    工業(yè)大麻纖維負(fù)載納米銀復(fù)合材料制備及抗菌性評價

    2021-09-25 01:13:04常麗陳安國李建軍黃思齊唐慧娟潘根鄧勇張翠萍趙立寧李德芳
    中國麻業(yè)科學(xué) 2021年4期
    關(guān)鍵詞:麻纖維納米銀大麻

    常麗,陳安國,李建軍,黃思齊,唐慧娟,潘根,鄧勇,張翠萍,趙立寧,李德芳

    (中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院麻類研究所,湖南 長沙 410205)

    大麻(CannabissativaL.)是大麻科大麻屬一年生草本植物,最古老的作物之一[1]。大麻植株中含有致幻成癮的活性成分四氫大麻酚(THC),20世紀(jì)90年代,為了興利避害,國際上逐步形成共識,將大麻植物中四氫大麻酚(THC)含量低于0.3%(雌株花穗干物質(zhì)百分比)、不具備毒品利用價值的大麻品種稱為工業(yè)大麻。

    工業(yè)大麻纖維是天然纖維中韌度最高、可自然分解的環(huán)保纖維,通過光合作用可再生,取之不盡,用之不竭,并且其廢棄物在自然界中容易降解,是大自然贈予人們最干凈的材料,亦是人類用于紡織的最早纖維之一[2]。工業(yè)大麻纖維相對于其他纖維有難以比擬的優(yōu)勢:優(yōu)良的吸濕、散濕、透氣功能,傳熱導(dǎo)熱速度快,穿著涼爽挺括、出汗不貼身,面料質(zhì)地輕、強(qiáng)力大,防蟲防霉、靜電少、消音吸波、風(fēng)格自然粗獷等[3-5]。在眾多麻纖維中,工業(yè)大麻纖維最細(xì)軟(約為苧麻的1/3,與棉纖維很接近)且末端呈鈍圓狀態(tài),使其紡織品沒有其他麻類紡織品的尖銳刺癢感?,F(xiàn)今,工業(yè)大麻服裝正逐步受到人們的青睞,市場需求年增長也較快[6]。根據(jù)國內(nèi)外相關(guān)研究報告,工業(yè)大麻的韌皮纖維具有一定的抗菌性能[7],這主要是由于纖維的中空多孔形態(tài)結(jié)構(gòu)可破壞厭氧霉菌生存環(huán)境,且韌皮纖維所含大麻酚類物質(zhì)具有一定的抗菌作用。然而,紡織用工業(yè)大麻纖維必須經(jīng)過脫膠處理[8],該過程會導(dǎo)致大部分抗菌成分流失,從而造成梳理后大麻纖維的抗菌性減弱,難以充分發(fā)揮其抗菌功能。

    納米銀(Silver nanoparticles,AgNPs)作為一種無機(jī)銀系納米抗菌劑,其原子排列表現(xiàn)為介于固體和分子之間的“介態(tài)”,具備極強(qiáng)抗菌能力,可以殺滅細(xì)菌、真菌、支原體和衣原體等650多種致病微生物,且納米銀顆粒對細(xì)胞是無害的,已應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域[9-12]。納米銀主要是通過與細(xì)菌細(xì)胞膜表面的硫蛋白相互作用,破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)致使細(xì)菌滅活[13]。此外,銀離子可從AgNPs釋放出來,與細(xì)菌DNA結(jié)構(gòu)中的磷以及胞內(nèi)蛋白的巰基相互作用,造成酶活受抑制,細(xì)菌無法分裂繁殖最終死亡[14]。因此,納米銀具有普通抗菌劑無法比擬的抗菌效果,并可實現(xiàn)低毒性、長效性。

    納米銀與纖維材料的結(jié)合方法主要有物理法、共價鍵結(jié)合法和原位還原法3類。物理法操作簡便,納米銀顆粒負(fù)載率較高,但物理吸附是一個相對較弱的結(jié)合作用,共價鍵結(jié)合法使納米銀與纖維材料之間通過一系列作用產(chǎn)生一個共價鍵的結(jié)合,但其制備過程最為復(fù)雜,化學(xué)藥品消耗量大,成本較高;原位還原法使用還原劑使納米銀顆粒在基體纖維中緩慢生長,即銀離子半徑約為0.1 nm,可以進(jìn)入纖維的內(nèi)部結(jié)構(gòu),待納米銀顆粒原位長大后,便會被纖維的骨架包裹住。原位還原法使抗菌納米銀在材料的表面及內(nèi)部原位合成,不會改變纖維的主體結(jié)構(gòu),既能保持纖維原有的機(jī)械性能,又能在一定程度上提高納米銀的負(fù)載率,使其與纖維結(jié)合更加牢固,有效地提高纖維抗菌的長效性。如:Hassan M M等[15]用檸檬酸鈉原位還原銀離子為納米銀,制備了多功能聚丙烯腈纖維,具有良好的抗菌活性、防紫外線及抗靜電性能。在20次洗滌后,纖維失去輕微的抗菌活性。

    目前,國內(nèi)外對大麻纖維抗菌功能改性的研究較少,主要是針對苧麻、黃麻、劍麻等麻類纖維進(jìn)行改性,一般是針對其柔軟度、染色性、機(jī)械強(qiáng)度、吸附性能等[16-19]。本研究以工業(yè)大麻纖維為基體材料,通過化學(xué)預(yù)改性,選擇性地使大麻纖維結(jié)構(gòu)中的部分羥基轉(zhuǎn)化為醛基,并利用纖維上羥基和醛基與銀源先驅(qū)體硝酸銀發(fā)生氧化還原反應(yīng),原位合成納米銀顆粒,制備工業(yè)大麻纖維負(fù)載納米銀的復(fù)合功能材料,并對該復(fù)合材料的抗菌性能及耐洗滌性進(jìn)行測試,以期研制開發(fā)一種制備方法簡單、抗菌性能優(yōu)異且機(jī)械性能良好的新型抗菌工業(yè)大麻纖維材料,為我國抗菌材料市場提供良好的基材,能用于各種抗菌功能紡織品的開發(fā)及工業(yè)、民用水的殺菌消毒,減少細(xì)菌、真菌等微生物給人類帶來的健康危害及巨大經(jīng)濟(jì)損失。

    1 材料與方法

    1.1 試劑與儀器

    工業(yè)大麻纖維(主體長度20.8 mm,支數(shù)1568 Nm,強(qiáng)度2.41 CN/tex)由湖南華升集團(tuán)有限公司提供。高碘酸鈉購自上海麥克林生化科技有限公司,硝酸銀、鹽酸羥胺購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,百里香酚蘭購自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司,氫氧化鈉、甲醇等購自湖南匯虹試劑有限公司,試驗用水為超純水,實驗室自制。

    掃描電子顯微鏡(SEM,JSM-7500F,日本電子公司)、透射電子顯微鏡(TEM,F(xiàn)EI Tecnai G2,美國FEI公司)、X射線光電子能譜(Escalab 250Xi,Thermo Fisher Scientific公司)、XRD(Bruker D8、德國布魯克公司)、恒溫振蕩器(THZ-98C,上海一恒儀器有限公司)、鼓風(fēng)干燥箱(DHG-9203A,上海精宏實驗設(shè)備有限公司)。

    1.2 工業(yè)大麻纖維負(fù)載納米銀的制備

    稱取1 g干燥平衡后的工業(yè)大麻纖維,放入18% NaOH溶液中,室溫下浸泡1 h,取出纖維,蒸餾水洗滌至中性,置于40 ℃鼓風(fēng)干燥箱烘干至恒重;再稱取0.5 g上述纖維,放入1.5% NaIO4溶液中,50 ℃ 避光180 r/min恒溫震蕩1 h,取出纖維,浸泡在0.1 mol/L丙三醇溶液中30 min,再用蒸餾水洗滌干凈,放置于40 ℃鼓風(fēng)干燥箱烘干至恒重,測定纖維中醛基的含量;取0.3 g氧化纖維放入40 mL 0.01 mol/L的硝酸銀溶液中,在70 ℃下振蕩反應(yīng)6 h,取出纖維用蒸餾水洗凈,置于40 ℃鼓風(fēng)干燥箱烘干至恒重。

    1.3 醛基含量測定

    向250 mL錐形瓶中加入50 mL質(zhì)量濃度為20 g/L的鹽酸羥胺/甲醇溶液和4滴百里香酚蘭指示劑,此時溶液應(yīng)呈現(xiàn)黃色,若為紅色,則應(yīng)用0.03 mol/L氫氧化鈉/甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色,不計所用氫氧化鈉溶液的體積;然后向錐形瓶中加入0.1500 g纖維樣品,室溫振蕩30 min,撈出纖維,用0.03 mol/L的氫氧化鈉甲醇溶液滴定至黃色,并且在30 s內(nèi)不褪變?yōu)榉奂t色,否則應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行滴定。按公式(1)計算胺基含量:

    (1)

    式中:

    C—醛基含量,μmol/g;

    V—滴定時消耗的0.03 mol/L氫氧化鈉/甲醇溶液的體積,mL;

    W—纖維的質(zhì)量,g。

    1.4 材料的表征

    取適量纖維樣品粘在導(dǎo)電膠上,噴金測試,電壓15 kV,分辨率1.4 nm,采用電子顯微鏡觀察纖維微觀形貌;

    將纖維切薄片,使用透射電子顯微鏡進(jìn)行觀察;

    將纖維材料充分打磨成粉末狀,在X射線光電子能譜儀上進(jìn)行復(fù)合物表面元素分析,以Al Ka作為X-射線激發(fā)源,測試壓力低于10-7Pa;

    纖維樣品充分打磨成粉末狀后進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)檢測,測定條件為:Cu靶,工作電壓40 kV,電流40 mA,掃描角度2θ角(Bragg angle)自5°到90°變化,步距0.02。

    1.5 抗菌活性測試

    采用改良燒瓶振蕩法[20],分別選用大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌為革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌和真菌代表。采用平皿計數(shù)法計算存活菌落數(shù)并按照公式(2)計算抗菌率,試驗重復(fù)3次。

    (2)

    1.6 耐洗滌性測試

    用質(zhì)量濃度為0.1%的市售常規(guī)家用立白洗衣液,常溫洗滌纖維10次、30次后,40 ℃鼓風(fēng)干燥箱烘干,再按方法1.5做抗菌活性測試,計算抗菌率。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 工業(yè)大麻纖維負(fù)載納米銀的制備

    使用18%的氫氧化鈉溶液在室溫下浸泡纖維1 h,以釋放工業(yè)大麻纖維結(jié)構(gòu)中更多的反應(yīng)活性羥基,同時堿預(yù)處理法能夠降低纖維的結(jié)晶度,改善其可及度,有利于試劑與纖維的接觸,從而提高反應(yīng)活性[21],反應(yīng)后纖維減重(10.08±0.58)%。隨后纖維與1.5%的NaIO4選擇性發(fā)生氧化反應(yīng),將纖維大分子鏈上C2和C3上的羥基氧化成醛基,其過程中伴隨降解作用,主要是由于氧化反應(yīng)除了主鏈上鍵斷裂,纖維素分子鏈的還原末端還會發(fā)生“過度氧化”,導(dǎo)致高分子鏈上葡萄糖單元逐步脫落[22]。氧化降解副反應(yīng)的發(fā)生,對工業(yè)大麻纖維具有一定的侵蝕與剝離作用,導(dǎo)致纖維失重。反應(yīng)條件50 ℃,1 h,纖維減重(4.20±0.89)%,生成的醛基含量為(541.78±17.03)μmol/g。取0.3 g含醛基的大麻纖維放入40 mL 0.01 mol/L的硝酸銀溶液中,70 ℃振蕩反應(yīng)6 h,取出纖維,蒸餾水洗凈,40 ℃鼓風(fēng)干燥箱烘干。得到的復(fù)合材料呈棕黃色且顏色均勻,見圖1。銀離子原位還原生長的機(jī)理為:Ag+首先被吸附在大麻纖維表面,然后被纖維上的醛基還原為 Ag,進(jìn)而聚集成核形成銀納米顆粒,而纖維由白色變?yōu)樽攸S色是因其表面等離子體振動而引起顏色變化[23]。

    (a)原纖維 (b)負(fù)載納米銀纖維圖1 工業(yè)大麻纖維的形貌Fig.1 Morphology of hemp fiber

    2.2 表征分析

    由圖2可知,大麻原纖維的表面較為光滑,突兀不平,有明顯的豎條紋,紋絡(luò)清晰。負(fù)載納米銀的纖維表面粗糙,褶皺增多,這是由于高碘酸鈉氧化反應(yīng)造成纖維的表面結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,有助于增加纖維的表面積,提高纖維的吸附性能。同時,纖維表面原位生長了大量尺寸均勻、圓形或近圓形的顆粒,且無明顯團(tuán)聚,尺寸約為10 nm,這些顆粒即為納米銀顆粒。

    (a)工業(yè)大麻原纖維 (b)工業(yè)大麻負(fù)載納米銀纖維圖2 工業(yè)大麻纖維的SEM圖Fig.2 SEM of hemp fiber

    由圖3可知,納米銀粒子基本呈現(xiàn)圓形或者近圓形,無明顯聚集現(xiàn)象,說明大麻纖維在反應(yīng)過程中不僅起到還原劑的作用,還能作為一種穩(wěn)定劑。這些顆粒的尺寸約為10~20 nm,與圖2分析結(jié)果一致。

    圖3 工業(yè)大麻負(fù)載納米銀纖維的TEM圖Fig.3 TEM of hemp fiber loaded with silver nanoparticles

    采用XPS對工業(yè)大麻負(fù)載納米銀纖維表面元素及其價態(tài)進(jìn)行分析,結(jié)果見圖4。由圖4可知,工業(yè)大麻負(fù)載納米銀纖維主要由C、O、N和Ag組成,原子百分比分別為65.52%、31.73%、1.72%和1.04%。對Ag3d進(jìn)行高頻掃描,得到Ag3d5/2和Ag3d3/2的結(jié)合能分別為368.18、374.08 eV,這兩個峰表明大麻纖維上的銀離子被還原生成了單質(zhì)銀,沒有形成氧化銀[24],即大麻纖維表面分布的大量納米顆粒為原位組裝生成的單質(zhì)納米銀。

    (a)寬掃描圖 (b)Ag3d 高分辨率掃描圖圖4 工業(yè)大麻負(fù)載納米銀纖維的XPS圖Fig.4 XPS of hemp fiber loaded with silver nanoparticles

    由圖5可知,工業(yè)大麻纖維在2θ=14.8°、22.6°處有特征峰,代表了(1ˉ10)、(200)晶面峰,經(jīng)過高碘酸鈉氧化后,發(fā)生了晶型結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,大麻纖維在12.1°附近出現(xiàn)一個衍射峰,在20°~22°位置出現(xiàn)兩個衍射峰,說明由纖維素Ⅰ型轉(zhuǎn)變?yōu)槔w維素Ⅱ型的結(jié)晶結(jié)構(gòu)[25]。但XRD圖中沒有出現(xiàn)納米銀特征衍射峰,可能是纖維上負(fù)載的納米銀含量太低,超出了XRD的檢出限,或者是由于纖維上所負(fù)載的納米銀是以無定形形式存在,沒有形成結(jié)晶態(tài)。從圖中還可以看出大麻纖維負(fù)載納米銀后纖維的整體結(jié)構(gòu)未被破壞。

    圖5 工業(yè)大麻纖維的XRD圖Fig.5 XRD of hemp fiber loaded with silver nanoparticles

    2.3 抗菌活性及耐洗性測試

    通過改良振蕩燒瓶法對工業(yè)大麻原纖、吸附銀離子纖維及負(fù)載納米銀顆粒纖維進(jìn)行抗菌活性測試,并將上述纖維用立白洗衣液常溫洗滌10次、50次后,進(jìn)行耐洗滌性能測試,結(jié)果見表1~3。根據(jù)GB/T 20944.3—2008,當(dāng)纖維對革蘭氏菌和白色念珠菌的抗菌率分別高于70%和60%時,纖維具有抗菌活性。結(jié)果顯示,工業(yè)大麻原纖維對致病菌沒有抗菌活性。物理吸附銀離子的纖維在短期內(nèi)(1 h)不顯示抗菌性,24 h后顯示出優(yōu)異的抗菌性,抗菌率達(dá)99.99%以上。負(fù)載納米銀顆粒纖維1 h即表現(xiàn)出優(yōu)異的抗菌性能。纖維洗滌50次后,負(fù)載納米銀顆粒纖維的抗菌性能(24 h)幾乎保持不變,仍在99.98%以上,短期內(nèi)(1 h)的抗菌率有所下降,但對細(xì)菌的抗菌率仍保持在90%以上,對真菌的抗菌率在85%以上。因此,負(fù)載納米銀顆粒的工業(yè)大麻纖維具備高效、優(yōu)異的抗菌性能和良好耐洗滌性能。

    表1 工業(yè)大麻纖維對致病性大腸桿菌的抗菌活性Table 1 The antibacterial activities of hemp fibers against E.coli

    表2 工業(yè)大麻纖維對金黃色葡萄球菌的抗菌活性Table 2 The antibacterial activities of hemp fibers against S.aureus

    表3 工業(yè)大麻纖維對白色念珠菌的抗菌活性Table 3 The antibacterial activities of hemp fibers against

    3 結(jié)論

    通過高碘酸鈉氧化反應(yīng)使工業(yè)大麻纖維的纖維素大分子葡萄糖環(huán)C2—C3 鍵斷裂開,兩個仲羥基被氧化成醛基,以硝酸銀為銀源先驅(qū)體,通過硝酸銀與大麻纖維上的活性反應(yīng)基團(tuán)羥基和醛基間的氧化還原反應(yīng)原位合成納米銀顆粒,制備了工業(yè)大麻負(fù)載納米銀抗菌纖維。在制備過程中纖維發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),起還原劑和載體/基體雙重作用,在一定程度上減少了化學(xué)藥品的危害。原位還原法在一定程度上提高了納米顆粒的負(fù)載率,使其與纖維結(jié)合更加牢固,有效地提高了纖維的抗菌能力。SEM、TEM、XPS結(jié)果表明,納米銀顆粒為圓形或近圓形,平均粒徑為10~20 nm,均勻的生長在纖維表面。復(fù)合材料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和白色念珠菌的抗菌率在洗滌50次后基本不變,均在99.98%以上。

    猜你喜歡
    麻纖維納米銀大麻
    納米銀和1-MCP處理對月季切花的保鮮作用
    工業(yè)大麻中大麻二酚的研究進(jìn)展
    中成藥(2021年5期)2021-07-21 08:38:48
    大麻二酚在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用前景
    美國熊貓生物科技公司將建工業(yè)大麻纖維加工廠
    高品質(zhì)漢麻纖維及紡織品效益顯著
    納米銀改性正畸粘接劑的研究
    rhGM-CSF與納米銀對深Ⅱ度燙傷創(chuàng)面愈合影響的對比研究
    大麻是個啥?
    華聲(2016年20期)2016-11-19 12:38:03
    漢麻纖維定量分析法獲國家發(fā)明專利
    漢麻纖維定量分析法獲國家發(fā)明專利
    一级作爱视频免费观看| 身体一侧抽搐| 99re在线观看精品视频| 大陆偷拍与自拍| 亚洲五月婷婷丁香| 操美女的视频在线观看| aaaaa片日本免费| 国产色视频综合| 中文亚洲av片在线观看爽| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日本vs欧美在线观看视频| 国产成人av教育| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产熟女xx| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲av美国av| 高清毛片免费观看视频网站| 午夜久久久久精精品| 亚洲色图av天堂| 国产又爽黄色视频| 丝袜美腿诱惑在线| 少妇的丰满在线观看| 在线观看舔阴道视频| 亚洲全国av大片| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩大码丰满熟妇| 国产精品 国内视频| 性欧美人与动物交配| 欧美日本视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 在线播放国产精品三级| 亚洲熟女毛片儿| 国产免费av片在线观看野外av| 两个人视频免费观看高清| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲国产精品sss在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 99久久99久久久精品蜜桃| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 嫩草影院精品99| 人人妻人人澡人人看| 日日夜夜操网爽| 国产99白浆流出| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美日韩一级在线毛片| 色播在线永久视频| 精品久久久久久,| 精品国产乱码久久久久久男人| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 中文字幕av电影在线播放| 999精品在线视频| 久久精品影院6| 一级作爱视频免费观看| 色综合婷婷激情| 成人国产一区最新在线观看| 嫩草影院精品99| 精品无人区乱码1区二区| 中文字幕久久专区| 韩国精品一区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美久久黑人一区二区| 激情视频va一区二区三区| 一进一出好大好爽视频| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美一级a爱片免费观看看 | 精品国产亚洲在线| 国产三级黄色录像| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产午夜福利久久久久久| 麻豆久久精品国产亚洲av| 色尼玛亚洲综合影院| 色综合欧美亚洲国产小说| 91大片在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美成人午夜精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲中文av在线| 日本一区二区免费在线视频| 色播在线永久视频| 男女午夜视频在线观看| 免费搜索国产男女视频| 在线播放国产精品三级| 999久久久国产精品视频| 女性生殖器流出的白浆| 在线av久久热| 麻豆成人av在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 高清毛片免费观看视频网站| 波多野结衣巨乳人妻| av中文乱码字幕在线| 俄罗斯特黄特色一大片| www国产在线视频色| 超碰成人久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 极品人妻少妇av视频| 国产亚洲精品一区二区www| 亚洲自拍偷在线| 久久人妻熟女aⅴ| 精品午夜福利视频在线观看一区| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产精品,欧美在线| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 乱人伦中国视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 亚洲五月婷婷丁香| 久久精品国产综合久久久| 丁香欧美五月| 国产色视频综合| 脱女人内裤的视频| 色在线成人网| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 91大片在线观看| 老司机靠b影院| 久久久久久国产a免费观看| 人人妻人人澡人人看| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲第一青青草原| 国产97色在线日韩免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲久久久国产精品| 免费在线观看黄色视频的| 国产亚洲精品av在线| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日本 av在线| 精品免费久久久久久久清纯| 最新在线观看一区二区三区| 午夜两性在线视频| 亚洲九九香蕉| 最近最新中文字幕大全电影3 | 波多野结衣av一区二区av| 亚洲av熟女| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产99白浆流出| 亚洲第一青青草原| 女人精品久久久久毛片| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 首页视频小说图片口味搜索| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 91麻豆精品激情在线观看国产| av福利片在线| 日韩精品中文字幕看吧| 日韩三级视频一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产av精品麻豆| 亚洲av电影不卡..在线观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久久精品欧美日韩精品| 婷婷丁香在线五月| 亚洲专区中文字幕在线| 久久香蕉国产精品| 欧美日韩乱码在线| 亚洲少妇的诱惑av| 99国产极品粉嫩在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男人操女人黄网站| 一级毛片女人18水好多| 国产高清视频在线播放一区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 日本 欧美在线| 午夜老司机福利片| 午夜成年电影在线免费观看| 日韩国内少妇激情av| av视频免费观看在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 在线观看66精品国产| 国产精品九九99| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲第一电影网av| 久久人人精品亚洲av| 一级片免费观看大全| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产野战对白在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲自拍偷在线| 中国美女看黄片| 精品高清国产在线一区| 国产av一区二区精品久久| 麻豆国产av国片精品| 亚洲专区字幕在线| 1024香蕉在线观看| 中出人妻视频一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产精华一区二区三区| 国产伦一二天堂av在线观看| 午夜福利视频1000在线观看 | 19禁男女啪啪无遮挡网站| e午夜精品久久久久久久| av免费在线观看网站| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| e午夜精品久久久久久久| 一边摸一边做爽爽视频免费| 两个人视频免费观看高清| 免费观看精品视频网站| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲免费av在线视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 久久中文字幕人妻熟女| 级片在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 一区在线观看完整版| 色婷婷久久久亚洲欧美| 美女高潮到喷水免费观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| avwww免费| av视频在线观看入口| 久久热在线av| 久热这里只有精品99| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产精品亚洲一级av第二区| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲在线自拍视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 日韩有码中文字幕| 日韩高清综合在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 淫秽高清视频在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产精品久久久av美女十八| 午夜老司机福利片| 亚洲中文字幕日韩| 欧美激情高清一区二区三区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 免费在线观看亚洲国产| 一区二区三区高清视频在线| 久久性视频一级片| 一级黄色大片毛片| 久久久久久久精品吃奶| 国产亚洲精品一区二区www| 99国产精品免费福利视频| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品在线观看二区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 黄频高清免费视频| 在线观看舔阴道视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产高清videossex| 无遮挡黄片免费观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲av成人av| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲自拍偷在线| 99精品久久久久人妻精品| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产精品1区2区在线观看.| 国产av精品麻豆| 免费观看精品视频网站| 国产私拍福利视频在线观看| 日本三级黄在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 禁无遮挡网站| 午夜两性在线视频| 中国美女看黄片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 久久精品人人爽人人爽视色| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产私拍福利视频在线观看| 日韩欧美在线二视频| 男女午夜视频在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 久99久视频精品免费| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品久久视频播放| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲七黄色美女视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 久久人妻av系列| 国产精品久久久av美女十八| 性欧美人与动物交配| 男人舔女人的私密视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产99白浆流出| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日韩国内少妇激情av| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品九九99| 亚洲情色 制服丝袜| 久久狼人影院| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产麻豆成人av免费视频| 不卡一级毛片| tocl精华| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 免费观看精品视频网站| 亚洲,欧美精品.| 欧美中文综合在线视频| 在线观看一区二区三区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 精品人妻1区二区| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲中文字幕日韩| 男人的好看免费观看在线视频 | 老司机深夜福利视频在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲在线自拍视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 两个人看的免费小视频| 日韩精品中文字幕看吧| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美一区二区精品小视频在线| 十八禁人妻一区二区| 美女国产高潮福利片在线看| 色播亚洲综合网| 一本大道久久a久久精品| 18禁美女被吸乳视频| 中文字幕高清在线视频| 色综合站精品国产| 久久久久久久久中文| 国产一区二区激情短视频| 中文字幕久久专区| 国产午夜精品久久久久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 黄片小视频在线播放| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 午夜福利欧美成人| 人妻久久中文字幕网| av天堂在线播放| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| av中文乱码字幕在线| 黄色片一级片一级黄色片| 丝袜在线中文字幕| 久久九九热精品免费| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 69av精品久久久久久| 搞女人的毛片| 男女下面插进去视频免费观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 欧美日本视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲午夜理论影院| 免费观看人在逋| 欧美日本视频| 香蕉丝袜av| 在线观看舔阴道视频| 国产精品日韩av在线免费观看 | 欧美在线黄色| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 午夜福利成人在线免费观看| 两个人免费观看高清视频| 久久草成人影院| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产97色在线日韩免费| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国内精品久久久久久久电影| 村上凉子中文字幕在线| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美中文日本在线观看视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 亚洲男人的天堂狠狠| 国产成人系列免费观看| 精品日产1卡2卡| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 精品久久久久久成人av| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 日韩欧美在线二视频| 午夜福利一区二区在线看| 成人三级做爰电影| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲第一电影网av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲久久久国产精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 久久久久久免费高清国产稀缺| a在线观看视频网站| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久久久九九精品影院| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 一本久久中文字幕| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 免费不卡黄色视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲无线在线观看| 精品久久久精品久久久| 一夜夜www| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 久久精品91无色码中文字幕| 国产一区二区三区视频了| 一级,二级,三级黄色视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜免费观看网址| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美黑人欧美精品刺激| 一进一出抽搐动态| 亚洲av五月六月丁香网| 午夜福利免费观看在线| 级片在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 在线观看免费日韩欧美大片| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 成人国语在线视频| 18禁观看日本| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 少妇 在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 欧美国产日韩亚洲一区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲人成伊人成综合网2020| 美女大奶头视频| 久久草成人影院| netflix在线观看网站| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产精品国产高清国产av| 中亚洲国语对白在线视频| 日本黄色视频三级网站网址| 欧美日韩一级在线毛片| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品久久电影中文字幕| 久久中文看片网| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品精品国产色婷婷| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲国产精品成人综合色| 国产精品1区2区在线观看.| 欧美成狂野欧美在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美在线黄色| 国产高清videossex| 亚洲久久久国产精品| 真人做人爱边吃奶动态| av视频在线观看入口| 久久香蕉精品热| 久99久视频精品免费| 最好的美女福利视频网| 国产成人啪精品午夜网站| 久久天堂一区二区三区四区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲九九香蕉| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久香蕉激情| 91成人精品电影| 日韩欧美在线二视频| 久久人人精品亚洲av| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 精品第一国产精品| 天天添夜夜摸| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲成av人片免费观看| 国产三级在线视频| 多毛熟女@视频| 欧美日本中文国产一区发布| 不卡av一区二区三区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日韩国内少妇激情av| 久久久久久久久久久久大奶| 国产成人欧美| 亚洲免费av在线视频| 日本 av在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| videosex国产| 激情在线观看视频在线高清| 69精品国产乱码久久久| 午夜福利18| 日本在线视频免费播放| 天堂√8在线中文| 午夜日韩欧美国产| av网站免费在线观看视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费在线观看黄色视频的| 国产又爽黄色视频| 91大片在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 国产精品国产高清国产av| 成人手机av| 久久人人精品亚洲av| 日韩欧美国产在线观看| 国产精品九九99| 欧美激情久久久久久爽电影 | av中文乱码字幕在线| 国产激情久久老熟女| 88av欧美| 亚洲一区二区三区不卡视频| 一级,二级,三级黄色视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 99国产精品一区二区三区| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 正在播放国产对白刺激| 淫秽高清视频在线观看| 一级黄色大片毛片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 中文字幕久久专区| 两个人视频免费观看高清| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 午夜福利一区二区在线看| 中文字幕高清在线视频| 麻豆av在线久日| 亚洲 国产 在线| svipshipincom国产片| 视频区欧美日本亚洲| 国产精品1区2区在线观看.| 热99re8久久精品国产| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成人欧美| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 成人手机av| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 午夜福利影视在线免费观看| 久久久久九九精品影院| 国产亚洲精品第一综合不卡| 精品一区二区三区av网在线观看| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 桃色一区二区三区在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产av又大| 无遮挡黄片免费观看| 欧美一级a爱片免费观看看 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 91字幕亚洲| 国产精品永久免费网站| 极品教师在线免费播放| 成人特级黄色片久久久久久久| 女人精品久久久久毛片| 亚洲久久久国产精品| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 免费少妇av软件| 一级毛片女人18水好多| 国产成人精品无人区| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久国产成人精品二区| 亚洲精品美女久久av网站| 激情在线观看视频在线高清| 久久这里只有精品19| 黄片小视频在线播放| 搞女人的毛片| 可以在线观看的亚洲视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 麻豆一二三区av精品| a在线观看视频网站| 无遮挡黄片免费观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 免费人成视频x8x8入口观看| 嫩草影视91久久| av天堂久久9| 久久精品国产亚洲av高清一级| 一进一出抽搐gif免费好疼| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 91麻豆av在线| 天堂√8在线中文| 欧美不卡视频在线免费观看 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 在线观看一区二区三区| netflix在线观看网站| tocl精华| 久久亚洲精品不卡| 精品久久久精品久久久| 久久久国产成人免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久国产精品影院| 欧美黄色淫秽网站| 国产真人三级小视频在线观看| 中文字幕久久专区| 麻豆av在线久日| 波多野结衣av一区二区av| 国产1区2区3区精品| 国产成人影院久久av| 国产又色又爽无遮挡免费看|