密胺餐飲具中有害物質遷移率的分析

張永燕 起建菊 張春梅

四川省攀西釩鈦檢驗檢測院 四川攀枝花 617000

密胺餐飲具又稱仿瓷餐具，以密胺樹脂為原料經(jīng)過加熱加壓壓制成型。密胺餐具以其輕巧、美觀、能耐低溫、不易碎等性能，被用于餐飲業(yè)及兒童飲食業(yè)等[1]。密胺樹脂是由三聚氰胺和甲醛在堿性條件下加工而成，反應不可逆，但是由于種種原因在生產過程中不可避免地會參數(shù)游離的三聚氰胺、甲醛以及其他游離化合物。

密胺餐具在光照、加熱、酸接觸或其他使用不當后，基體中殘留的甲醛和三聚氰胺或分解的甲醛和三聚氰胺單體會向與之接觸的食品發(fā)生遷移，從而污染食品[2]，危害健康。本文研究通過市場購買密胺餐具的材質進行總遷移量、甲醛、三聚氰胺的測定和分析，研究影響其析出量的因素，提高消費者的安全使用意識，普及密胺餐具的正確使用方法。

1 儀器及方法

1.1 主要儀器與試劑

材料。實驗餐具來源于市場購買，主要有密胺碗和密胺筷子。標準品及試劑主要有：三聚氰胺標準品（CAS:108-78-1，北京譜析）；甲醛標準品（CAS:GONGSI）；乙腈，色譜純；冰乙酸，AR；乙酰丙酮；超純水。

儀器。高效液相色譜儀（型號：U3000，賽默飛）；分析天平（梅特勒-托利多）；紫外分光光度計（型號：UV761，上海精密儀器）；電熱鼓風干燥箱。

1.2 測定步驟

1.2.1 實驗方案的設計

通過市購不同的密胺餐具，進行了3因素3水平的正交試驗的方式[3]，適用了4因素3水平的正交試驗表。表1為有害物質遷移量的前處理因素水平表，表中共有4個因素，其中一列為空。表2為L9（34）4因素3水平正交表。

表1 有害物質遷移量因素水平表

表2 正交試驗表

1.2.2 樣品制備

依據(jù)GB31604.1-2006選擇實驗模擬液應該為4%乙酸、50%乙醇、油脂等，但根據(jù)不同實驗得出，就密胺餐具產品而言，4%乙酸溶液是不同模擬液（如醇、油脂等）中提取能力最強的，故實驗模擬液選擇4%乙酸。在密胺餐具中加入4%（v/v）乙酸[4]。在正交試驗條件浸泡，浸泡液經(jīng)過0.45um的濾膜過濾后，待HPLC分析。

試樣的遷移試驗預處理方法按 GB 5009.156-2016進 行，采用灌裝法，模擬液與密胺餐具上邊緣的距離不超過1cm，計算密胺餐具內底部和內側面面積之和，實際的S/V報出結果。

1.3 樣品測定

1.3.1 總遷移量的測定

總遷移量測定，按照GB 31604.8-2016進行。將在預先設定的條件下浸泡完畢的浸泡液準確量取200mL，分多次置于預先在105℃干燥箱中干燥至恒重的50mL玻璃蒸發(fā)皿中，在各浸泡液沸點溫度的水浴上蒸干，擦去皿底的水滴，再置于105℃干燥箱中干燥2h，在干燥器中冷卻0.5h后稱量，每次做2個平行試驗，同時做空白試驗[5]。

1.3.2 三聚氰胺遷移量的測定

三聚氰胺遷移量的試驗方法，按照GB 31604.15-2016進行。4%乙酸提取液過膜直接進樣檢測。色譜條件：色譜柱，氨基柱，柱長250mm，柱內徑4.6mm，粒度5μm；流動相，乙腈-磷酸緩沖溶液（75+25，體積比）；流速0.8mL/min；檢測波長，230nm。模擬物試樣和空白液直接過0.45μm濾膜過濾后待測。

1.3.3 甲醛的測定

甲醛遷移量的試驗方法，檢測甲醛遷移量目前常用方法有：乙酰丙酮分光光度法、變色酸分光光度法、高效液相色譜法。經(jīng)過對比本實驗采用乙酰丙酮分光光度法（[4]GB 31604.48-2016第一法）操作，該方法操作方便、安全且檢測成本低。分別吸取5.0mL模擬物試樣溶液和空白溶液至10mL比色管中，分別加入5.0mL乙酰丙酮溶液，蓋上塞子后充分混勻。將比色管置于40℃水浴中放置30min，取出后置室溫下冷卻。另取10mL比色管制作甲醛標準工作曲線，用4%乙酸溶液補加至5.0mL，分別加入5.0m L乙酰丙酮溶液后同試樣處理方法進行處理。將顯色后的標準溶液、試樣溶液和空白溶液（參比液）于410nm處測定吸光值，由標準曲線計算試樣溶液中甲醛的濃度（mg/L）。

2 結果測定

2.1 總遷移量的結果與分析

總遷移量是在特定的浸泡條件下，選用合適的食品模擬物，從食品接觸材料及制品中遷移到與之接觸的食品模擬物中的所有非揮發(fā)性物質的總量。

由圖1可知，總遷移率影響：時間＞溫度和磨損程度。實驗過程中發(fā)現(xiàn)，部分樣品在提取過程中有很多肉眼可見的物質析出，特別是條件越苛刻就越容易出現(xiàn)開裂脫落等現(xiàn)象[6]。這些殘渣進入人體會對健康產生不良影響，此外殘渣還會直接影響食品的色、香、味等（如圖2）。這可能是由于高溫和具有腐蝕性的模擬物不斷浸泡，導致餐具出現(xiàn)溶解、開裂的現(xiàn)象。強烈建議在使用密胺餐具時一定不能盛裝食物進行高溫加熱。

圖1 不同餐具總遷移量極差R

圖2 部分總遷移量的提取圖

2.2 三聚氰胺和甲醛結果分析

三聚氰胺，（英文:Melamine）（化學式:C3N3（NH2）3），俗稱密胺、蛋白精，IUPAC命名為'1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺'，是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物，被用作化工原料。本身低毒，在酸性條件下會緩慢水解形成三聚氰酸鹽，兩者共同存在時，會形成結晶，對腎臟和膀胱造成損傷。

甲醛，是強致癌和致畸形物質，在我國有毒化學品有限控制名單上高居第二位，被列入國際癌癥研究中心的致癌名單，10g甲醛即可導致人死亡。

由圖3顯示，可知同為密胺餐具但其三聚氰胺的析出量不同，可能和密胺餐具的生產工藝和具體材料使用有關，但總體走勢均：時間＞溫度＞磨損程度。最大的因素均為浸泡的時間，浸泡的時間越長析出量越高，浸泡的溫度越高析出量越高。隨條件的升高，質量差的餐具出現(xiàn)脫色、開裂等被腐蝕現(xiàn)象[7-9]。

圖3 不同餐具三聚氰胺析出量極差R

由圖3顯示中密胺筷3未析出三聚氰胺，該餐具極有可能不是密胺材質。

圖4顯示，甲醛的析出量影響因素為磨損程度＞溫度＞時間?？赡苁怯糜诟邷睾湍p破壞了密胺餐具的表面結構導致甲醛更容易析出。

圖4 不同餐具甲醛胺析出量極差R

3 結語

市面上出售的密胺餐具質量不一，甚至存在用脲醛餐具替代密胺餐具或是在脲醛餐具上覆蓋密胺涂層以次充好的現(xiàn)象。因此建議消費者在購買和使用密胺餐具時應注意以下幾點：①在清洗密胺餐具的過程中，為防出現(xiàn)劃痕磨損應避免使用鋼絲球等銳利物。②禁止微波加熱；盡量避免長時間盛裝牛奶、大于70℃的、酸性的食物，不能盛裝食物在蒸鍋上加熱。③避免長時間使用密胺餐具儲存食物。④使用時間不宜超過保質期，特別是出現(xiàn)明顯劃痕時，應及時更換。⑤消費者在購買密胺餐具時，一定要注意選有QS標識的產品。