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      荷梗生物炭吸附突發(fā)苯酚污染研究

      2021-09-14 08:07:40張寧坤李瀟川梁嘉莉嚴(yán)裕州劉艷艷陳文濤薛立棟
      關(guān)鍵詞:炭化等溫苯酚

      張寧坤,李瀟川,梁嘉莉,嚴(yán)裕州,劉艷艷,陳文濤,薛立棟

      (1.武漢理工大學(xué) 安全科學(xué)與應(yīng)急管理學(xué)院,湖北 武漢 430070;2.中國職業(yè)安全健康協(xié)會(huì),北京 100013;3. 中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站 國家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100012)

      苯酚是工業(yè)生產(chǎn)中常用的化工原料,在石化工業(yè)、造紙業(yè)、電鍍業(yè)、印染業(yè)、農(nóng)醫(yī)藥等工業(yè)中有著廣泛應(yīng)用。苯酚在工業(yè)使用過程中會(huì)生成大量的含酚工業(yè)廢水,若不嚴(yán)格遵守我國?;钒踩芾淼南嚓P(guān)標(biāo)準(zhǔn)[1],不經(jīng)處理直接排放會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞,污染水體,進(jìn)而對(duì)長(zhǎng)時(shí)間接觸或使用污染水體的居民安全造成威脅。近年來,苯酚等?;芬馔庑孤妒鹿室差l頻發(fā)生[2]。2008年9月,沈哈高速苯酚罐車側(cè)翻造成苯酚意外泄露;2020年9月,廣東普寧?;奋囕v追尾,導(dǎo)致苯酚泄露。而苯酚易溶于水,一旦泄露會(huì)對(duì)周圍的水體和大氣環(huán)境造成嚴(yán)重危害。苯酚屬高毒物質(zhì),可經(jīng)呼吸道、皮膚、消化道攝入。人體攝入一定量苯酚便會(huì)出現(xiàn)中毒癥狀,長(zhǎng)期食用被苯酚污染的水可引起頭昏、貧血、神經(jīng)系統(tǒng)障礙、肝腎功能受損等。因此,當(dāng)發(fā)生苯酚廢水意外排放、苯酚泄露等突發(fā)污染狀況時(shí),如何做好應(yīng)急處置工作是至關(guān)重要的。目前針對(duì)此類突發(fā)狀況,主要采用物理法、化學(xué)法、生物法去除苯酚[3]。其中,吸附法因吸附效果好、吸附劑易回收,在含酚廢水處理上具有較好的應(yīng)用。

      生物炭具有原料來源廣泛、比表面積大、微孔發(fā)達(dá)、表面電荷密度高等特點(diǎn)[4],在苯酚吸附研究應(yīng)用較多。張娛等[5]利用玉米芯制作生物炭,發(fā)現(xiàn)在吸附溫度25℃、苯酚初始濃度為20 mg/L時(shí),500℃制備的生物炭對(duì)苯酚的去除率高達(dá)98%;謝芳等[6]研究指出4種不同熱解溫度制備的沒食子藥渣生物炭對(duì)苯酚的吸附能力為400 ℃>500 ℃>600 ℃>300 ℃,300 ℃和400 ℃最佳pH為5.0,500 ℃~600 ℃的最佳pH為7.0,藥渣生物炭吸附苯酚的最佳投加量為0.05 g;張之介等[7]用KNO3活化花生殼制備生物炭,發(fā)現(xiàn)活化劑KNO3濃度越高、炭化溫度越高、炭化時(shí)間越長(zhǎng),生物炭的比表面積越大、表面平整度越低、孔道數(shù)量越多、吸附性能越好。生物炭原料來源廣泛,如農(nóng)作物廢棄物、林業(yè)廢棄物等均可作為生物炭原料。生物炭的吸附效果是否良好,主要是通過其比表面積、表面官能團(tuán)是否豐富、孔隙率等因素來決定。不同的生物質(zhì)廢棄物具有不同的特點(diǎn),甘蔗皮、秸稈、沙棘籽、水稻殼等木質(zhì)纖維素生物質(zhì)[8],表面含氧官能團(tuán)較為豐富,且木質(zhì)纖維素原料本身含有通孔結(jié)構(gòu),制成的生物炭比表面積較大,吸附性能較好。

      我國荷梗資源豐富,價(jià)格低廉,但只有極少用于醫(yī)療等,大部分都荒廢在池塘里,造成資源浪費(fèi)。荷梗作為富有空隙的材料,合理利用荷梗資源,具有極大的意義[9]。如代兵等[10]探究了荷梗制備的生物炭對(duì)水中Cd離子的吸附機(jī)制,結(jié)果表明荷梗生物炭具有發(fā)達(dá)的多孔結(jié)構(gòu),400 ℃條件下制備的荷梗生物炭多孔結(jié)構(gòu)最優(yōu),對(duì)Cd離子的平衡吸附量達(dá)39.239 mg/g。因此,筆者以荷梗為原材料制備荷梗生物炭,通過單因素實(shí)驗(yàn)法探究荷梗生物炭的最佳制備條件;使用SEM、BET比表面積測(cè)定法、FT-IR分析法、Zeta電位分析、元素分析方法對(duì)荷梗生物炭進(jìn)行表征,并使用熱重分析對(duì)荷梗原材料進(jìn)行表征,制備出一種對(duì)苯酚具有吸附效果的材料。

      1 材料與方法

      1.1 材料與儀器

      荷梗取自湖北省荊州市公安縣陸遜湖,苯酚、鹽酸均為分析純。實(shí)驗(yàn)主要儀器包括真空管式爐(SG-GL1200K)、電子分析天平(ME2002E)、真空干燥箱(SG-ZKX250)、磨粉機(jī)(BJ-A1500)、恒溫水浴振蕩器(SHZ-B)、pH計(jì)(PHS-3C)、紫外可見分光光度計(jì)(UV-5500PC)、超純水機(jī)(ULPHW-IV)。

      1.2 生物炭的制備

      將荷梗用超純水清洗,除去其表面的污垢雜質(zhì),在干燥箱中110 ℃烘干4 h,再放入磨粉機(jī)粉碎成荷梗粉末,并過100目篩。將過篩后的荷梗粉末移至剛玉舟,置于高溫管式爐中,通入氮?dú)庾鳛榄h(huán)境氣氛,設(shè)置炭化溫度、炭化時(shí)間、升溫速率(10 ℃/min),制備荷梗生物炭LBC(Lotus biochar),制備完成的LBC經(jīng)酸洗后再用超純水洗凈并烘干儲(chǔ)存。

      采取單因素實(shí)驗(yàn)法探究炭化溫度、炭化時(shí)間對(duì)LBC收率和吸收苯酚性能的影響。其中,炭化固定時(shí)間為2 h,設(shè)置炭化溫度分別為400 ℃、500 ℃、600 ℃、700 ℃、800 ℃,制備得到不同碳化溫度的荷梗生物炭,采用LBC-炭化溫度-炭化時(shí)間的形式進(jìn)行標(biāo)記,即LBC-400-2、LBC-500-2、LBC-600-2、LBC-700-2、LBC-800-2;同理,固定碳化溫度為600 ℃,設(shè)置炭化時(shí)間分別為0.5 h、1.0 h、1.5 h、2.0 h、2.5 h,制備得到不同碳化時(shí)間的荷梗生物炭,即LBC-600-0.5、LBC-600-1.0、LBC-600-1.5、LBC-600-2.0、LBC-600-2.5。

      1.3 LBC吸附相關(guān)特性表征

      使用Zeiss Ultra Plus德國蔡司場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡附加X-Max 50 X射線能譜儀對(duì)荷梗原材料與制備的LBC進(jìn)行微觀形貌分析;使用美國麥克ASAP 2020M全自動(dòng)比表面積及孔隙度分析儀表征LBC的比表面積、微孔體積和孔徑分布;使用美國Therno Nicolet Nexus智能型傅里葉變換紅外光譜儀分析LBC樣品表面的官能團(tuán);使用英國馬爾文Nano ZS ZEN3690 Zeta 電位分析儀,對(duì)LBC的表面進(jìn)行電位分析;使用德國耐馳儀器公司STA449F Simultaneous Thermal Analysis(STA)對(duì)荷梗原材料進(jìn)行熱重分析;使用德國元素(Elementar)分析系統(tǒng)公司Vario EL cube CHNS/O元素分析儀對(duì)荷梗原材料和LBC進(jìn)行元素分析。

      1.4 吸附實(shí)驗(yàn)

      1.4.1 炭化溫度與炭化時(shí)間對(duì)苯酚吸附影響實(shí)驗(yàn)

      稱取不同碳化溫度、炭化時(shí)間所制備的LBC樣品各0.1 g,置于40 mL初始濃度為100 mg/L的苯酚溶液中,水浴恒溫25 ℃振蕩24 h,采用孔徑0.22 μm的針筒過濾器過濾除去生物炭雜質(zhì),得到清液后采用紫外分光光度計(jì)測(cè)量吸光度,計(jì)算苯酚剩余含量與生物炭吸附量。

      測(cè)定不同條件下各荷梗生物炭對(duì)苯酚的吸附平衡濃度Ce,達(dá)到吸附平衡時(shí)各荷梗生物炭對(duì)苯酚的吸附量qe和去除率η的計(jì)算方法為[11]:

      (1)

      (2)

      式中:qe為生物炭對(duì)苯酚的平衡吸附量;C0和Ce分別為吸附前和吸附平衡后的苯酚濃度;V為溶液體積;m為生物炭的投加量;η為生物炭對(duì)苯酚的去除率。

      1.4.2 pH對(duì)苯酚吸附影響實(shí)驗(yàn)

      分別稱取0.1 g LBC樣品,置于40 mL濃度為100 mg/L的苯酚溶液中,用NaOH與稀鹽酸調(diào)節(jié)苯酚溶液的pH分別為2、3、4、5、6、7、8、9、10,水浴恒溫25℃震蕩12 h,采用孔徑0.22 μm的針筒過濾器過濾除去生物炭雜質(zhì),得到清液后采用紫外分光光度計(jì)測(cè)量吸光度,并計(jì)算苯酚剩余含量與生物炭吸附量。

      1.4.3 投加量對(duì)苯酚吸附影響實(shí)驗(yàn)

      分別稱取0.01 g、0.02 g、0.05 g、0.1 g、0.2 g、0.3 g LBC樣品,置于40 mL濃度為100 mg/L的苯酚溶液中,水浴恒溫25℃振蕩24 h,采用孔徑0.22 μm的針筒過濾器過濾除去生物炭雜質(zhì),得到清液后采用紫外分光光度計(jì)測(cè)量吸光度,并計(jì)算苯酚剩余含量。

      1.4.4 等溫吸附實(shí)驗(yàn)

      分別稱取0.1 g LBC樣品,置于40 mL濃度分別為10 mg/L、20 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、100 mg/L、200 mg/L、300 mg/L、500 mg/L的苯酚溶液中,水浴恒溫25℃振蕩24 h,采用孔徑0.22 μm的針筒過濾器過濾除去生物炭雜質(zhì),得到清液后采用紫外分光光度計(jì)測(cè)量吸光度,并計(jì)算苯酚剩余含量與荷梗生物炭吸附量。

      采用Langmuir、Freundlich等溫線模型模擬荷梗生物炭吸附苯酚的過程[12],其表達(dá)式分別為:

      (3)

      (4)

      式中:qm為生物炭對(duì)苯酚的理論飽和吸附量;KL為表征吸附能力的Langmuir常數(shù);KF和n為與吸附相關(guān)的經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。

      1.4.5 動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)

      稱取0.1 g LBC樣品,置于40 mL濃度為50 mg/L的苯酚溶液中,水浴恒溫25℃震蕩,于10 min、20 min、30 min、40 min、60 min、120 min、180 min、240 min、480 min取樣,采用孔徑0.22 μm的針筒過濾器過濾生物炭雜質(zhì),測(cè)量苯酚吸光度并計(jì)算出剩余苯酚含量。

      用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)LBC吸附苯酚的過程進(jìn)行動(dòng)力學(xué)吸附模型擬合[13],其表達(dá)式為:

      準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程qt=qe(1-ekft)

      (5)

      (6)

      式中:qt為t時(shí)刻生物炭對(duì)苯酚的吸附量;kf為準(zhǔn)一級(jí)吸附速率常數(shù);ks為準(zhǔn)二級(jí)吸附速率常數(shù)。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 LBC制備條件的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)

      2.1.1 炭化溫度對(duì)苯酚吸附的影響實(shí)驗(yàn)

      不同炭化溫度下制備的LBC收率和對(duì)苯酚的吸附量分別如圖1和圖2所示。由圖1可知,LBC收率隨炭化溫度的升高而降低,當(dāng)溫度低于700 ℃時(shí),LBC收率下降明顯;當(dāng)溫度超過700 ℃后,LBC收率變化趨于平緩,最低為25.29%。由圖2可知,LBC對(duì)苯酚的吸附量隨炭化溫度的升高而升高,最佳炭化溫度為800 ℃,此時(shí)的吸附量為28.06 mg/g。

      圖1 不同炭化溫度下制備的LBC收率

      圖2 不同炭化溫度下制備的LBC對(duì)苯酚的吸附量

      2.1.2 炭化時(shí)間對(duì)苯酚吸附的影響實(shí)驗(yàn)

      不同炭化時(shí)間下制備的LBC收率和對(duì)苯酚的吸附量分別如圖3和圖4所示。由圖3可知,LBC收率隨炭化時(shí)間的增加而逐漸降低,當(dāng)炭化時(shí)間低于2 h時(shí),收率下降較快;當(dāng)超過2 h后,炭化時(shí)間對(duì)LBC收率影響降低。這主要是由于炭化時(shí)間的延長(zhǎng),使得荷梗原材料中的輕組分和易揮發(fā)成分得以完全逸出,同時(shí)還可能是因?yàn)樵现械囊恍╇s亂無序的碳微晶部分被消耗,形成了一些初步孔隙結(jié)構(gòu)導(dǎo)致收率下降。由圖4可知,LBC對(duì)苯酚的吸附量隨炭化時(shí)間的增加先增加后減少,最佳炭化時(shí)間為2 h。

      圖3 不同炭化時(shí)間下制備的LBC收率

      圖4 不同炭化時(shí)間下制備的LBC對(duì)苯酚的吸附量

      綜上,選取炭化溫度800 ℃、炭化時(shí)間2 h為L(zhǎng)BC最佳制備條件,LBC的表征以及吸附實(shí)驗(yàn)所用荷梗生物炭均為此條件下制備的生物炭。

      2.2 LBC相關(guān)特性的表征分析

      2.2.1 微觀形貌分析

      荷梗原材料與荷梗生物炭的SEM微觀形貌如圖5所示,可以看出荷梗原材料富含通孔結(jié)構(gòu),富含大孔,孔隙發(fā)達(dá);荷梗生物炭繼承了荷梗原材料的通孔結(jié)構(gòu),富含大孔,在經(jīng)過800 ℃高溫氮?dú)猸h(huán)境氛圍下熱裂解后,并未發(fā)生大面積的孔隙塌陷。但是LBC表面未生成明顯大量微孔,孔填充機(jī)制吸附較差。

      圖5 荷梗原材料與荷梗生物炭的SEM微觀形貌(10 μm標(biāo)尺)

      2.2.2 BET比表面積分析

      LBC的BET比表面積為28.36 m2/g,吸附平均孔徑為4.10 nm,總孔容為0.029 cm3/g,t-Pot計(jì)算微孔孔容為0.001 8 cm3/g。這表明雖然荷梗原材料富含孔隙結(jié)構(gòu),但是荷梗生物炭造孔效果并不佳,微孔含量很低,一定程度上限制了生物炭對(duì)苯酚的實(shí)際吸附效果。生物炭對(duì)苯酚的吸附效果主要為物理吸附和化學(xué)吸附兩種,吸附效果均主要受到比表面積影響。當(dāng)比表面積較低時(shí),微孔含量低且表面吸附相關(guān)官能團(tuán)吸附位點(diǎn)少,物理吸附能力和化學(xué)吸附能力低,對(duì)苯酚的吸附能力不強(qiáng)。

      2.2.3 FT-IR分析

      LBC的傅里葉紅外光譜如圖6所示,可知3 425 cm-1對(duì)應(yīng)O-H伸縮對(duì)稱,2 956 cm-1、2 924 cm-1、2 855 cm-1對(duì)應(yīng)甲基或亞甲基中C-H伸縮振動(dòng),1 617 cm-1和1 437 cm-1對(duì)應(yīng)生物炭中-COO-的非對(duì)稱伸縮振動(dòng)和對(duì)稱伸縮振動(dòng),1 315 cm-1處尖峰可能為無機(jī)物的吸收峰,1 437 cm-1處吸收峰對(duì)應(yīng)芳環(huán)中C=C伸縮振動(dòng),1 088 cm-1處吸收峰對(duì)應(yīng)活性炭中C-O-C伸縮振動(dòng)。這表明荷梗生物炭表面官能團(tuán)豐富,且富含多種含氧酸性官能團(tuán)。但含氧酸性官能團(tuán)在吸附苯酚過程中會(huì)起到抑制吸附作用,這可能會(huì)對(duì)LBC吸附苯酚帶來影響。

      圖6 LBC的傅里葉紅外光譜

      2.2.4 Zeta電位分析

      LBC的Zeta電位分析如圖7所示,可知LBC在水體中荷負(fù)電,且溶液pH越高,生物炭表面負(fù)電荷越多,這是由生物炭表面富含含氧酸性官能團(tuán)導(dǎo)致的。含氧酸性官能團(tuán)越多,則生物炭的電荷量越高。這對(duì)苯酚吸附起到不利作用,會(huì)降低生物炭對(duì)苯酚的靜電吸附。對(duì)于LBC吸附苯酚,會(huì)導(dǎo)致pH越高,吸附苯酚效果越差,吸附量越低。

      圖7 荷梗生物炭Zeta電位分析圖

      2.2.5 熱重分析

      荷梗原材料的熱重分析如圖8所示,可知在熱解過程中,荷梗原材料的質(zhì)量隨著熱解過程不斷損失,且其熱失重可以分為3個(gè)階段。第一個(gè)失重階段為0 ℃~230 ℃,主要為原料中水分和極不穩(wěn)定的組分揮發(fā)而引起。第二個(gè)失重階段為230 ℃~420 ℃,這一階段原料的質(zhì)量損失了占原料質(zhì)量的54.28%,這歸結(jié)于原料中輕組分和可揮發(fā)組分的逸出。第三個(gè)失重階段為428 ℃~1 000 ℃,這一階段質(zhì)量損失僅占原料的9.75%,這主要是由較穩(wěn)定的組分在高溫下?lián)]發(fā)導(dǎo)致的。綜上,荷梗在428 ℃以后,質(zhì)量損失最適中,因此400 ℃~800 ℃是制備LBC的一個(gè)比較合理的炭化溫度范圍。

      圖8 荷梗原材料熱重分析

      2.2.6 元素分析

      荷梗原材料和荷梗生物炭的元素分析結(jié)果如表1所示,其中所有元素含量均由其氧化物含量換算得到。荷梗原材料具有較多的有機(jī)質(zhì),經(jīng)過高溫炭化后,C、N含量上升,H、O含量降低。在熱解過程中,原材料首先失去水分,導(dǎo)致H含量下降;當(dāng)原材料完全失水后,隨著炭化溫度的繼續(xù)升高,部分有機(jī)質(zhì)開始發(fā)生變化,進(jìn)而導(dǎo)致C含量開始富集,H含量繼續(xù)下降,荷梗生物炭芳香性增強(qiáng)。

      表1 荷梗原材料和荷梗生物炭元素分析表

      2.3 pH對(duì)苯酚吸附影響實(shí)驗(yàn)

      pH對(duì)苯酚吸附量的影響如圖9所示,可以看出荷梗生物炭對(duì)苯酚的吸附受pH值影響,pH越大,吸附效果越差,即荷梗生物炭更適合在酸性溶液中吸附苯酚。

      圖9 pH對(duì)苯酚吸附量的影響

      2.4 投加量對(duì)苯酚吸附影響實(shí)驗(yàn)

      荷梗生物炭的投加量對(duì)苯酚吸附量和去除率的影響如圖10所示,可以看出LBC對(duì)苯酚的吸附量隨投加量的增加而不斷降低,對(duì)苯酚的去除率隨投加量的增加不斷上升。這是由于吸附劑顆粒之間存在相互作用,當(dāng)發(fā)生團(tuán)聚作用后,加入生物炭易形成為絮凝體狀,導(dǎo)致顆粒內(nèi)擴(kuò)散阻力增大,因此投加量的增加,會(huì)導(dǎo)致LBC吸附量下降。但是,當(dāng)投加量為0.3 g時(shí),LBC對(duì)苯酚的去除率才達(dá)到60.98%,要完全去除苯酚,需要投加更多的LBC。LBC對(duì)苯酚的吸附能力還需要通過改性方法來提高。

      圖10 LBC投加量對(duì)苯酚吸附量和去除率的影響

      2.5 等溫吸附實(shí)驗(yàn)

      用Langmuir、Freundlich等溫模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,得到荷梗生物炭對(duì)苯酚的等溫吸附曲線和擬合參數(shù),分別如圖11和表2所示。由圖11可知,LBC對(duì)苯酚的吸附量隨著平衡濃度的增加而增加,增加趨勢(shì)逐漸變緩。等溫吸附擬合參數(shù)結(jié)果表明,Langmuir等溫吸附模型的R2為 0.937 6,F(xiàn)reundlich等溫吸附模型的R2為0.917 0,表明Langmuir等溫吸附模型能更好地模擬LBC吸附苯酚的過程,吸附主要為單分子層吸附,化學(xué)吸附占主導(dǎo)地位。理論上LBC對(duì)苯酚的最大吸附量為38.67 mg/g。

      圖11 LBC對(duì)苯酚等溫吸附模型擬合曲線

      表2 LBC對(duì)苯酚等溫吸附擬合參數(shù)表

      2.6 動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)

      動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)的擬合結(jié)果如圖12和表3所示。由圖12可知,LBC吸附苯酚在120 min時(shí)達(dá)到吸附平衡,平衡時(shí)吸附容量為29.46 mg/g。由表3可知,準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的R2為0.907 3,準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的R2為0.953 1,故準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程更適合描述LBC吸附苯酚過程。在準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程中,吸附主要受化學(xué)吸附主導(dǎo)。這可能是因?yàn)長(zhǎng)BC的BET比表面積較低,對(duì)苯酚的物理吸附效果較差,因此對(duì)苯酚吸附主要依靠化學(xué)吸附。

      圖12 LBC吸附苯酚動(dòng)力學(xué)擬合曲線

      表3 LBC吸附苯酚動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)

      2.7 吸附機(jī)理

      用等溫吸附模型與動(dòng)力學(xué)吸附模型擬合荷梗生物炭吸附苯酚的過程,結(jié)果表明LBC對(duì)苯酚的吸附為化學(xué)吸附主導(dǎo),單分子層吸附。這可能是因?yàn)椴淮嬖陟o電吸附,Zeta電位測(cè)試表明LBC在水體中荷負(fù)電,且溶液pH越高,生物炭表面負(fù)電荷越多,由于苯酚在水溶液中會(huì)電離出氫離子,荷負(fù)電,存在靜電斥力,因此吸附原理不存在靜電吸附。此外,LBC的比表面積較低,微孔孔容較小,孔隙填充效果同樣不強(qiáng)。LBC表面富含羧基、羥基等官能團(tuán),而羧基能夠從碳芳香環(huán)基體中提取電子,從而使π電子被移走,降低了苯酚和碳層之間的π-π相互作用[14]。LBC對(duì)苯酚的吸附機(jī)理可能主要在于羰基、羥基和醚此類官能團(tuán)與苯酚之間的氫鍵連接[15]。

      3 結(jié)論

      (1)LBC的收率隨炭化溫度的升高而降低,隨炭化時(shí)間的提高而降低。當(dāng)溫度低于700 ℃時(shí),LBC的收率下降明顯,超過700 ℃后,LBC的收率變化趨于平緩,最低為25.29%;當(dāng)炭化時(shí)間低于2 h時(shí),LBC的收率下降較快,當(dāng)超過2 h后,炭化時(shí)間對(duì)LBC的收率影響降低。

      (2)LBC對(duì)苯酚的吸附量隨炭化溫度的升高而升高,最佳炭化溫度為800 ℃;LBC對(duì)苯酚的吸附量隨炭化時(shí)間的升高先增加后減少,最佳的炭化時(shí)間為2 h。

      (3)LBC對(duì)苯酚的吸附效果不強(qiáng)。荷梗原材料具有豐富的通孔結(jié)構(gòu),LBC繼承了這一優(yōu)點(diǎn),但卻并未通過炭化生成大量微孔,LBC比表面積僅為28.36 m2/g。當(dāng)LBC投加量為0.3 g時(shí),對(duì)苯酚的去除效率僅達(dá)到60.98%,理論最大吸附量為38.67 m2/g。Langmuir等溫吸附模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能更好地模擬LBC吸附苯酚的過程,屬于單分子層化學(xué)吸附。

      (4)LBC對(duì)苯酚的吸附受pH影響。LBC表面富含羧基、醇基等多種含氧官能團(tuán),pH越大,吸附效果越差。酸性條件下,LBC對(duì)苯酚最大吸附量達(dá)到44.47 mg/g。這無法有效應(yīng)用于含酚廢水的處理或苯酚泄漏的應(yīng)急處置技術(shù),因此需要對(duì)LBC進(jìn)行改性,以提高對(duì)苯酚的特性吸附能力。

      (5)LBC對(duì)苯酚的吸附機(jī)理包括氫鍵作用、π-π相互作用、孔隙填充效果。其中π-π相互作用、孔隙填充效果較弱。

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