• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    北京市重金屬污染土壤成分分析標準物質(zhì)研制

    2021-09-11 08:08:19袁建王亞平許春雪安子怡李振濤
    安徽農(nóng)業(yè)科學 2021年17期
    關鍵詞:成分分析標準值北京市

    袁建 王亞平 許春雪 安子怡 李振濤

    摘要 為了更好地配合全國農(nóng)用地土壤污染詳查計劃,使測試數(shù)據(jù)質(zhì)量得到監(jiān)控。研制了3個北京市重金屬污染土壤成分分析標準物質(zhì),樣品采自北京市通州區(qū)永樂店鎮(zhèn)德仁務村、平谷區(qū)劉家店孔城峪村、昌平區(qū)南口鎮(zhèn)南口農(nóng)場三分場,樣品類型覆蓋了北京市農(nóng)用地土壤的主要類型。經(jīng)檢驗表明樣品的均勻性和穩(wěn)定性良好。選擇不同系統(tǒng)具有國家級計量認證資質(zhì)的11家實驗室參與定值測試工作,定值元素64項,盡量選用2種以上不同原理的已知準確的可靠的分析方法,按照規(guī)范要求對數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理和異常值剔除,給出了3個候選物樣品的推薦值和不確定度結(jié)果。

    關鍵詞 重金屬;土壤;成分分析;標準物質(zhì);標準值;北京市

    中圖分類號 X833 文獻標識碼 A

    文章編號 0517-6611(2021)17-0005-06

    doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2021.17.002

    Abstract In order to better coordinate with the national soil pollution survey plan,the quality of test results can be monitored.Three reference materials for the analysis of soil composition of heavy metal pollution in Beijing were developed.Samples were collected from Derenwu Village of Tongzhou District,Kongchengyu Village of Pinggu District and Nankou Farm of Changping District.The sample types covered the main types of Beijing agricultural land soil.The test results showed that the homogeneity and stability of the samples were good.The results from 11 laboratories which had the national level measurement authentication qualification were combined to confirm certified values and uncertainty of 64 components.The certified values and uncertainties of three candidate samples were given by using two or more known,accurate and reliable analysis methods with different principles.According to the requirements of the specification,the results were statistically processed and outliers were removed,and the recommended values and uncertainties of 3 candidate samples were given.

    Key words Heavy metal;Soil;Composition analysis;Reference material;Certified values;Beijing City

    環(huán)境污染問題是當前社會普遍關注的熱點問題,由于土壤是人類耕種、居住、生活的主要場地,因此土壤污染尤其是農(nóng)用地土壤污染問題更備受關注。土壤環(huán)境質(zhì)量是指在一個具體的、特定的環(huán)境內(nèi),土壤環(huán)境對人類或其他生物的生存和繁衍以及社會經(jīng)濟發(fā)展的適宜程度。土壤污染主要是指人類生產(chǎn)、生活產(chǎn)生的污染物通過不同途徑進入土壤,使得土壤環(huán)境質(zhì)量發(fā)生或可能發(fā)生惡化,對環(huán)境、生物、水體、空氣或人體健康產(chǎn)生危害的現(xiàn)象。土壤污染主要表現(xiàn)在其對受體的可能危害或?qū)嶋H污染危害,而不是其污染物含量多少。由于不同地點、場所的污染源、土壤類型、受體類型等的差別性,土壤污染危害具有顯著的差別性特點。與其他環(huán)境介質(zhì)相比較,土壤污染的差別性是遠遠超過大氣和水體的[1-3]。

    2016年5月,國務院印發(fā)了《土壤污染防治行動計劃》(簡稱“土十條”),這一計劃對于土壤污染調(diào)查及土壤修復事業(yè)是一個里程碑事件。土壤是國家可持續(xù)發(fā)展的物質(zhì)基礎,關系人民群眾的身體健康和美麗中國建設,保護好土壤環(huán)境是推進生態(tài)文明建設和維護國家生態(tài)安全的重要內(nèi)容。我國土壤環(huán)境總體狀況不容樂觀,某些地區(qū)污染較為嚴重。因此為了詳細掌握土壤污染情況、加強土壤污染防治和修復、改善土壤環(huán)境質(zhì)量,國家特出臺本“土十條”計劃。雖然我國現(xiàn)有土壤成分分析國家一級標準物質(zhì)30多種(例如GSS系列),但是沒有專門針對重金屬污染農(nóng)用地土壤的標準物質(zhì),且土壤類型不能覆蓋全國每個省(市)的主要土壤類型。因此,為了更好地實施全國農(nóng)用地土壤污染詳查計劃,使采集的樣品測量數(shù)據(jù)得到很好的監(jiān)控,保證數(shù)據(jù)的準確、可靠。每個?。ㄊ校┮兄圃摰貐^(qū)農(nóng)用地重金屬污染土壤的成分分析標準物質(zhì),以確保全國土壤污染詳查的有序開展,為全國土壤污染狀況詳查樣品分析數(shù)據(jù)質(zhì)量與有效應用提供技術(shù)支撐。

    核工業(yè)北京地質(zhì)研究院承擔了國家農(nóng)用地土壤污染詳查北京市質(zhì)量監(jiān)控樣的研制工作,研制北京市農(nóng)用地重金屬污染土壤成分分析標準物質(zhì)3個,每個樣品不少于200 kg,500個單元,定值項目為Cd、Hg、As、Ni、Pb、Cr、Cu、Zn、Ag、B、Ba、Be、Bi、Br、TC、Cl、Co、F、Ga、Ge、I、Li、Mn、Mo、N、Nb、P、Rb、S、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、U、V、W、Y、Zr、SiO2、Al2O3、TFe2O3、K2O、Na2O、CaO、MgO、Corg及稀土元素,共計64項。北京市土壤主要以潮土、褐土為主,農(nóng)用地用途主要以果園、玉米地、菜地為主。該研究在北京市通州區(qū)永樂店鎮(zhèn)德仁務村、平谷區(qū)劉家店孔城峪村、昌平區(qū)南口鎮(zhèn)南口農(nóng)場三分場3個采樣點采集樣品,嚴格按照國家一級標準物質(zhì)技術(shù)規(guī)范及ISO導則35的要求開展重金屬污染土壤標準物質(zhì)研制工作。

    1 標準物質(zhì)候選物的采集和制備

    1.1 候選物的采集和表征

    北京市從東南向西北、地勢從低到高,土壤的水平與垂直方向的地域分異規(guī)律十分明顯,山區(qū)的主要土壤類型(占全市土壤面積的9.5%)是山地草甸土、山地棕壤、粗骨土和褐土為主;平原區(qū)的主要土壤類型(占全市土壤面積的90.5%)以褐土、潮土為主。此次采樣主要根據(jù)不同土壤類型(主要采集了潮土、褐土)以及不同元素含量的分布(主要是重金屬元素的含量分布)確定采樣區(qū)域[4-7]。

    根據(jù)北京市土壤重金屬含量分布,并結(jié)合HJ/T 166—2004《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》及其他相關歷史資料的基礎上,首先選擇4個區(qū)域進行野外踏探以及小樣采集,共分3次分別在北京市平谷區(qū)、昌平區(qū)、通州區(qū)、房山4區(qū)實地踏探、采集土壤小樣23個,每件樣品的重量約為2.5 kg,對小樣進行加工和分析測試,根據(jù)樣品中Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu、Ni、Zn這8個重金屬元素的含量,綜合考慮土壤類型、土地利用類型、地域分布等因素,最終選擇通州區(qū)永樂店鎮(zhèn)德仁務村、平谷區(qū)劉家店孔城峪村、昌平區(qū)南口鎮(zhèn)南口農(nóng)場三分場3個點為候選物樣品的采集點。完成了土壤監(jiān)控樣的采集,對采樣位置、樣品性狀、土地利用情況及周邊生態(tài)環(huán)境等原始信息進行記錄,并對樣品進行物相分析(X射線衍射法)。采樣信息和物相分析結(jié)果見表1。

    1.2 候選物的制備

    將采集的樣品放于干燥、通風的樣品房內(nèi),攤開,置于干凈的塑料布上風干,去除樹枝、石塊等雜物并用木槌敲碎大塊樣品。將風干的樣品置于搪瓷盤,厚度不超過2 cm,于烘箱中105 ℃烘不少于24 h,烘干、滅活。將烘干后的樣品統(tǒng)一過2 mm尼龍篩后轉(zhuǎn)入高鋁瓷球磨機內(nèi)進行反復研磨,過篩至物料通過100目篩網(wǎng)達99%以上。將研磨完成的樣品放入混樣機中以18 r/min的速度反復充分混勻。將加工好的樣品裝入干凈的塑料桶中,內(nèi)襯PVC塑料膜,20 kg/桶。然后分裝至100 g/瓶的棕色玻璃瓶中,為保持樣品的長期穩(wěn)定性,瓶口加塑料膜封口后保存。加工后的3個候選物樣品經(jīng)粒度分析儀(BT-9300Z型)分析,粒徑<150 μm的樣品達到99%以上,符合標準物質(zhì)研制的要求。

    2 候選物樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗

    2.1 均勻性檢驗

    良好的均勻性是標準物質(zhì)必備的重要特性之一,是量值準確傳遞的保證,也是衡量候選物加工質(zhì)量的重要指標。此次候選物樣品的均勻性檢驗是隨機從最小包裝單元中抽取25份子樣,每個單元做3個平行分析。均勻性檢驗選擇Ag、As、B、Ba、Be、Bi、Br、Cd、Ce、Cl、Co、Cr、Cu、F、Ga、Ge、Hg、I、La、Li、Mn、Mo、N、Nb、Ni、P、Pb、Rb、S、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、U、V、W、Y、Zn、Zr、SiO2、Al2O3、TFe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TC、Corg共52項。對主量元素SiO2、Al2O3、TFe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、Mn、Ti、P采用熔融制樣X射線熒光光譜法測量,取樣量0.5 g;Ba、Be、Bi、Br、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Ga、Ge、I、La、Li、Mo、Nb、Ni、Pb、Rb、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Tl、U、V、W、Y、Zn、Zr采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測量,取樣量0.1 g;Ag采用原子吸收法測量,取樣量0.1 g;As、Hg采用原子熒光法測量,取樣量0.5 g;F、Cl采用選擇性電極法測量,取樣量0.1 g;N采用凱氏定氮法測量,取樣量0.1 g;TC、S采用紅外碳硫分析儀測量,取樣量0.1 g;Corg采用重鉻酸鉀滴定法測量,取樣量0.3 g[8]。

    均勻性檢驗采用單因素方差分析(F檢驗法)和相對標準偏差(RSD)對候選物樣品的均勻性進行評價[9-11],均勻性檢驗結(jié)果列于表2。從檢驗結(jié)果可知,絕大多數(shù)元素的測量結(jié)果的相對標準偏差小于5%,說明分析方法的精密度較高。經(jīng)單因素方差分析,候選物中52個特性量值的F實測值均小于臨界值F0.05(24,50)=1.74,說明組內(nèi)和組間分析結(jié)果無明顯差異,綜上判斷候選物樣品的均勻性良好。

    2.2 穩(wěn)定性檢驗

    2.2.1 短期穩(wěn)定性檢驗。

    每個候選物樣品隨機從最小包裝單元抽取3個單元,在-20和60 ℃下分別放置0、3、7 d,對樣品進行分析。測量參數(shù)為Ag、As、B、Ba、Be、Bi、Br、Cd、Ce、Cl、Co、Cr、Cu、F、Ga、Ge、Hg、I、La、Li、Mn、Mo、N、Nb、Ni、P、Pb、Rb、S、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、U、V、W、Y、Zn、Zr、SiO2、Al2O3、TFe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TC、Corg共52項,分析方法同均勻性檢驗。短期穩(wěn)定性檢驗按照《標準物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計學原理》(JJF 1343—2012)和ISO導則35推薦的直線擬合法判斷樣品的短期穩(wěn)定性,通過試驗結(jié)果可知,各組分無方向性變化和統(tǒng)計學上的明顯差異,表明樣品的短期穩(wěn)定性良好。

    2.2.2 長期穩(wěn)定性檢驗。此次研制的候選物樣品的長期穩(wěn)定性檢驗按照“先密后疏”原則在0、1、3、6、12個月分別取樣分析,隨機抽取3個最小包裝單元進行長期穩(wěn)定性檢驗[12-13]。測試參數(shù)同短期穩(wěn)定性檢驗,測試方法同均勻性檢驗。長期穩(wěn)定性檢驗也采用單因素方差分析(F檢驗法)和相對標準偏差(RSD)對候選物樣品的均勻性進行評價,長期穩(wěn)定性檢驗結(jié)果見表3。從檢測結(jié)果可知,所有元素的測量結(jié)果的RSD均小于5%,說明測量方法的精密度較高。經(jīng)單因素方差分析,候選物中52個特性量值的F實測值均小于臨界值F0.05(4,10)=3.48,說明組內(nèi)和組間分析結(jié)果無明顯差異,因此,候選物樣品的長期穩(wěn)定性符合要求。

    3 定值及不確定評定

    3.1 定值方法選擇 根據(jù)國家一級標準物質(zhì)研制規(guī)范(JJF 1006—1994)和ISO導則35的要求,此次研制工作共邀請了11家具有國家級計量認證和實驗室認可資質(zhì)的高水平實驗室參加協(xié)作定值,參加協(xié)作定值的單位有江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、安徽地質(zhì)實驗研究所、核工業(yè)北京地質(zhì)研究院、福建省地質(zhì)測試研究中心、貴州省地質(zhì)礦產(chǎn)中心實驗室、核工業(yè)二四0研究所、黑龍江省地質(zhì)礦產(chǎn)測試應用研究所、山東省地質(zhì)科學研究院、山西省巖礦測試應用研究所、陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實驗研究所、國家地質(zhì)實驗測試中心。

    定值方法優(yōu)先選擇《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》、硅酸鹽巖石化學成分分析方法GB/T 14506—2010等準確、可靠的方法。采用的分析方法列于表4。

    3.2 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和認定值的確定

    原始數(shù)據(jù)先經(jīng)初步匯總和審查,讓分析單位復核不合理的數(shù)據(jù)(有粗大誤差、有明顯系統(tǒng)偏倚、數(shù)據(jù)比較離散)或改進方法后測定有關元素的含量。復核后的數(shù)據(jù)按照《標準物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計學原理》(JJF 1343—2012)的要求對各實驗室數(shù)據(jù)進行Grubbs和Dixon檢驗,剔除離群數(shù)據(jù)組,經(jīng)過數(shù)據(jù)剔除統(tǒng)計的數(shù)據(jù),用夏皮羅-威爾克法(Shapiro-Wilk)法進行正態(tài)分布檢驗。當數(shù)據(jù)為正態(tài)分布或近似正態(tài)分布時,以算術(shù)平均值為最佳估計值,當數(shù)據(jù)為偏態(tài)分布時以中位值為最佳估計值。此次研制的3個重金屬污染土壤標準物質(zhì)候選物平均值均為正態(tài)分布或近似正態(tài)分布,因此,以算術(shù)平均值為最佳估計值。

    3.3 不確定度評定

    標準物質(zhì)的擴展不確定度UCRM以平均值的測量不確定度uc、均勻性不確定度ubb、穩(wěn)定性不確定度us對特性量值總不確定度的貢獻來計算,合成標準不確定度(uCRM)為uCRM=uc2+u2bb+u2s。

    使用擴展不確定度UCRM=k×uCRM表示最終不確定值(95%置信區(qū)間,k=2)。數(shù)字修約采用“只進不舍”原則[14-16]。此次定值組分64項,未做均勻性和穩(wěn)定性檢驗的組分的不確定度從已做均勻性和穩(wěn)定性檢驗的項目中選擇與其含量相近、性質(zhì)相似的元素的相對不確定度按比例換算成該元素的不確定度。此次研制的候選物樣品的認定值和不確定度列于表5。

    3.4 溯源性

    為了減少定值數(shù)據(jù)的主要誤差源,盡可能減少誤差,此次研制的標準物質(zhì)候選物主要采取了如下措施保證其溯源性:①制作校正曲線的標準溶液,使用標準物質(zhì)溶液配制,可溯源到測量國際單位制;②所使用的儀器設備、天平及其他計量器具均應按國家計量部門有關規(guī)定進行檢定或校準,量值準確可靠;③在分析測試的全過程中進行多個空白檢驗,以監(jiān)測所選試劑和器皿的污染;④所有參加定值的單位要求通過國家級計量認證,并有多次參加過標準物質(zhì)的定值工作的經(jīng)歷,具有豐富的標準物質(zhì)定值經(jīng)驗,參加定值單位組織有經(jīng)驗的分析者承擔定值分析任務,保證分析數(shù)據(jù)質(zhì)量;⑤在定值分析過程中使用的方法都是經(jīng)過試驗研究且經(jīng)多年實踐檢驗的準確可靠的方法,并且在定值過程中均采用國家一級標準物質(zhì)(GBW 07401、GBW 07402、GBW 07403等土壤成分分析標準物質(zhì))進行質(zhì)量監(jiān)控,確保數(shù)據(jù)準確性。

    4 結(jié)論

    此次研制的北京市重金屬污染土壤成分分析標準物質(zhì)在研制過程中嚴格按照ISO導則35、一級標準物質(zhì)技術(shù)規(guī)范(JJG 100619—1994)和《標準物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計學原理》(JJF 1343—2012)的要求執(zhí)行。所研制的北京市重金屬污染土壤成分分析標準物質(zhì)定值元素達64項,覆蓋了北京市不同污染程度的農(nóng)用地土壤,并充分考慮了北京市主要的農(nóng)用地土壤類型,形成了完整的系列,對國家農(nóng)用地土壤污染詳查工作提供了有力支撐,并且還可以滿足不同使用者的需求。采用11家不同行業(yè)高水平實驗室聯(lián)合定值,經(jīng)典化學法與現(xiàn)代儀器分析技術(shù)相結(jié)合,保證了定值分析數(shù)據(jù)的準確、可靠。目前,此次研制的3個候選物樣品已經(jīng)成功獲批國家一級標準物質(zhì),編號GBW 07919、GBW 07920、GBW 07921。

    參考文獻

    [1] 方堃,劉瀟威,王靜,等.農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地土壤環(huán)境主要污染物現(xiàn)狀及防治研究[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全,2012(4):54-57.

    [2] 陳印軍,楊俊彥,方琳娜.我國耕地土壤環(huán)境質(zhì)量狀況分析[J].中國農(nóng)業(yè)科技導報, 2014,16(2):14-18.

    [3] 龍新憲,楊肖娥,倪吾鐘.重金屬污染土壤修復技術(shù)研究的現(xiàn)狀與展望[J].應用生態(tài)學報,2002,13(6):757-762.

    [4] 蔣紅群,王彬武,劉曉娜,等.北京市土壤重金屬潛在風險預警管理研究[J].土壤學報,2015,52(4):731-746.

    [5] 陳同斌,鄭袁明,陳煌,等.北京市土壤重金屬含量背景值的系統(tǒng)研究[J].環(huán)境科學,2004,25(1):117-122.

    [6] 王海燕,葉芳,王登芝,等.北京市土壤重金屬污染研究[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),2005,18(6):34-36.

    [7] 弓成,王海燕,黃麗巖.北京市土壤重金屬形態(tài)分析[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),2006,19(5):38-40.

    [8] 王毅民,王曉紅,何紅蓼,等.地質(zhì)標準物質(zhì)的最小取樣量問題[J].地質(zhì)通報,2009,28(6):804-807.

    [9] 宋麗華,郝原芳,楊柳,等.地質(zhì)標準物質(zhì)的研制方法[J].地質(zhì)與資源,2013,22(5):419-421.

    [10] 袁建,李振濤,郭冬發(fā).熱液鈾礦(火山巖型)成分分析標準物質(zhì)的研制[J].核化學與放射化學,2018,40(4):234-242.

    [11] 韓永志.標準物質(zhì)的均勻性及其檢驗[J].化學分析計量,2001,10(3):34-35.

    [12] 孟凡敏,郭敬,闞瑩.標準物質(zhì)的穩(wěn)定性探討[J].計量技術(shù),2011(5):21-23.

    [13] 胡曉燕.標準物質(zhì)穩(wěn)定性考察及評價[J].冶金分析,2000,20(6):31-34.

    [14] 楊理勤.常量金標準物質(zhì)標準值的不確定度評定方法[J].黃金,2015,36(9):80-82.

    [15] 鄭存江.地質(zhì)標準物質(zhì)不確定度評估方法初探[J].巖礦測試,2005,24(4):284-286.

    [16] 劉瑱,馬玲,時曉露,等.石英巖化學成分分析標準物質(zhì)研制[J].巖礦測試,2014,33(6):849-856.

    猜你喜歡
    成分分析標準值北京市
    15個健康“硬指標”
    北京市:發(fā)布《北京市2022年能源工作要點》
    北京市豐臺區(qū)少年宮
    中小學校長(2022年4期)2022-05-28 11:40:36
    北京市勘察設計研究院
    北京測繪(2021年11期)2022-01-24 07:31:30
    北京市營養(yǎng)源研究所
    政府綜合財務報告分析指標體系問題研究
    保守主義視角下的《蝙蝠俠:黑暗騎士》
    電影文學(2016年22期)2016-12-20 15:32:18
    心血管保護中藥川芎顆粒質(zhì)量差異分析
    基于《企業(yè)績效評價標準值》的醫(yī)藥全行業(yè)績效評價及預測
    纖維成分定量分析用二甲基甲酰胺回收利用可行性初探
    中國纖檢(2015年1期)2015-01-21 18:30:26
    欧美国产精品一级二级三级| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 成人av一区二区三区在线看| 国产一区二区在线观看av| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产淫语在线视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| videos熟女内射| 极品人妻少妇av视频| 男女午夜视频在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 97在线人人人人妻| 在线av久久热| 欧美精品高潮呻吟av久久| 老司机午夜福利在线观看视频 | 亚洲第一青青草原| 两个人看的免费小视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲中文av在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久中文字幕一级| 在线 av 中文字幕| 亚洲黑人精品在线| 久久国产精品大桥未久av| 欧美乱码精品一区二区三区| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产精品熟女久久久久浪| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 欧美国产精品va在线观看不卡| 男女下面插进去视频免费观看| 97人妻天天添夜夜摸| 性色av乱码一区二区三区2| 久久国产精品影院| 国产片内射在线| 另类亚洲欧美激情| 亚洲情色 制服丝袜| 女性生殖器流出的白浆| 精品久久久精品久久久| 久久久久久久精品吃奶| 麻豆成人av在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 91字幕亚洲| 欧美黄色淫秽网站| h视频一区二区三区| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 久久热在线av| 露出奶头的视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 视频在线观看一区二区三区| 在线观看www视频免费| 亚洲人成电影免费在线| 丁香欧美五月| 欧美久久黑人一区二区| 露出奶头的视频| 成年版毛片免费区| 香蕉国产在线看| 丝袜喷水一区| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲久久久国产精品| 精品国产国语对白av| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久久人人人人人| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 黄片播放在线免费| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美乱妇无乱码| 免费黄频网站在线观看国产| 国产精品一区二区在线不卡| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品成人在线| 国产野战对白在线观看| 黄色成人免费大全| 精品国产亚洲在线| 无限看片的www在线观看| 91大片在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 麻豆国产av国片精品| 亚洲,欧美精品.| 色婷婷久久久亚洲欧美| 午夜老司机福利片| 欧美午夜高清在线| 不卡av一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区久久| 一区二区三区精品91| 天天影视国产精品| 黄片小视频在线播放| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 视频区欧美日本亚洲| 国产伦理片在线播放av一区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 女警被强在线播放| 免费在线观看完整版高清| 五月天丁香电影| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 深夜精品福利| 国产精品98久久久久久宅男小说| 色婷婷av一区二区三区视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产一区二区三区综合在线观看| 久热爱精品视频在线9| 亚洲免费av在线视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 麻豆乱淫一区二区| 国产亚洲欧美精品永久| 国产av精品麻豆| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 黄片播放在线免费| 麻豆av在线久日| 美女午夜性视频免费| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| tocl精华| 免费在线观看完整版高清| 国产精品久久久久久精品电影小说| 免费不卡黄色视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲精品在线美女| 在线播放国产精品三级| 在线看a的网站| 韩国精品一区二区三区| 脱女人内裤的视频| 成人手机av| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 欧美成人免费av一区二区三区 | 咕卡用的链子| 在线观看免费午夜福利视频| 人妻一区二区av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲国产中文字幕在线视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 97在线人人人人妻| 亚洲av成人一区二区三| 操出白浆在线播放| 日本黄色日本黄色录像| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 韩国精品一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 99re6热这里在线精品视频| 在线观看66精品国产| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 涩涩av久久男人的天堂| 午夜日韩欧美国产| 人人妻人人澡人人看| 欧美日本中文国产一区发布| 美女视频免费永久观看网站| 久久99热这里只频精品6学生| 国产黄频视频在线观看| 久久中文看片网| 热re99久久精品国产66热6| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲国产欧美一区二区综合| h视频一区二区三区| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜激情久久久久久久| 高清黄色对白视频在线免费看| 美女午夜性视频免费| 一级片'在线观看视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 色在线成人网| 国产精品熟女久久久久浪| 色综合欧美亚洲国产小说| 在线看a的网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 精品国产乱码久久久久久小说| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 亚洲精品久久午夜乱码| 超碰成人久久| 亚洲午夜理论影院| 一区二区三区乱码不卡18| 午夜福利影视在线免费观看| 一本久久精品| 成人18禁在线播放| 亚洲天堂av无毛| 国产精品.久久久| 丁香欧美五月| 欧美成人午夜精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产一区二区在线观看av| 一夜夜www| 他把我摸到了高潮在线观看 | 久久人妻熟女aⅴ| 精品人妻在线不人妻| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产福利在线免费观看视频| 国产伦人伦偷精品视频| 性色av乱码一区二区三区2| 高清黄色对白视频在线免费看| 中亚洲国语对白在线视频| 久9热在线精品视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | e午夜精品久久久久久久| 亚洲精华国产精华精| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲美女黄片视频| 国产日韩欧美视频二区| 一区二区三区国产精品乱码| 精品欧美一区二区三区在线| 麻豆av在线久日| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 日本欧美视频一区| 亚洲三区欧美一区| 热re99久久国产66热| 国产精品久久电影中文字幕 | 97在线人人人人妻| 国产精品免费视频内射| 国产精品电影一区二区三区 | 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲精品成人av观看孕妇| 男男h啪啪无遮挡| 国产精品欧美亚洲77777| 在线观看免费午夜福利视频| 免费观看av网站的网址| 黄片小视频在线播放| 国产在线一区二区三区精| 一二三四在线观看免费中文在| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 69精品国产乱码久久久| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产野战对白在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲专区字幕在线| 人人澡人人妻人| 欧美成人免费av一区二区三区 | 精品亚洲成a人片在线观看| 一级黄色大片毛片| 亚洲午夜理论影院| 最新美女视频免费是黄的| 两人在一起打扑克的视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 黄色片一级片一级黄色片| 国产精品九九99| 考比视频在线观看| 男女午夜视频在线观看| 动漫黄色视频在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 国产99久久九九免费精品| 亚洲avbb在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 18在线观看网站| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲精品美女久久av网站| 久久亚洲精品不卡| 国产在线一区二区三区精| 亚洲三区欧美一区| 亚洲一区中文字幕在线| 国产1区2区3区精品| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 精品久久蜜臀av无| 国产成人av教育| 中文欧美无线码| 亚洲黑人精品在线| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 十八禁网站免费在线| 人妻 亚洲 视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 激情视频va一区二区三区| 国产精品国产高清国产av | 高清av免费在线| 两人在一起打扑克的视频| 免费在线观看黄色视频的| 十八禁人妻一区二区| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲中文av在线| 99re6热这里在线精品视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲欧洲日产国产| 亚洲成国产人片在线观看| 国产麻豆69| 免费在线观看黄色视频的| 久久九九热精品免费| 麻豆av在线久日| 欧美黄色淫秽网站| 欧美日韩精品网址| www.自偷自拍.com| av欧美777| 啦啦啦 在线观看视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 免费不卡黄色视频| 亚洲av片天天在线观看| 色综合婷婷激情| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产成人精品久久二区二区免费| 中文字幕av电影在线播放| 久久99热这里只频精品6学生| 久久人人爽av亚洲精品天堂| av天堂久久9| 91大片在线观看| 9色porny在线观看| 久久热在线av| 淫妇啪啪啪对白视频| 午夜免费鲁丝| 怎么达到女性高潮| 嫩草影视91久久| 国产精品 国内视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 搡老岳熟女国产| 亚洲熟女精品中文字幕| 香蕉久久夜色| 欧美av亚洲av综合av国产av| 超色免费av| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲,欧美精品.| 国产区一区二久久| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产欧美网| 日本五十路高清| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品欧美亚洲77777| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| 久久精品人人爽人人爽视色| 成年女人毛片免费观看观看9 | 精品久久久精品久久久| 亚洲视频免费观看视频| 桃花免费在线播放| 女同久久另类99精品国产91| 极品教师在线免费播放| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 啦啦啦免费观看视频1| 香蕉国产在线看| 五月天丁香电影| 午夜福利免费观看在线| 黄片播放在线免费| 久久狼人影院| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 欧美日韩黄片免| 一夜夜www| 99精品在免费线老司机午夜| 在线观看人妻少妇| 久久午夜亚洲精品久久| 水蜜桃什么品种好| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 少妇的丰满在线观看| 美女视频免费永久观看网站| 久久人妻熟女aⅴ| 一级毛片精品| 蜜桃在线观看..| 国产麻豆69| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 国产1区2区3区精品| 一二三四在线观看免费中文在| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久这里只有精品19| 亚洲熟女毛片儿| 日韩视频一区二区在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲专区中文字幕在线| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲国产欧美网| 午夜福利,免费看| 欧美一级毛片孕妇| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 在线观看免费高清a一片| 欧美午夜高清在线| 两人在一起打扑克的视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 十八禁网站免费在线| 精品久久蜜臀av无| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 老熟妇仑乱视频hdxx| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一级片'在线观看视频| 欧美成人午夜精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产精品久久电影中文字幕 | 欧美久久黑人一区二区| 午夜免费成人在线视频| 日本a在线网址| 黄色a级毛片大全视频| 91成人精品电影| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产在线观看jvid| www.精华液| 欧美午夜高清在线| 久久99热这里只频精品6学生| 国产午夜精品久久久久久| 在线观看免费高清a一片| 精品久久久久久久毛片微露脸| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 五月天丁香电影| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 久久香蕉激情| 嫩草影视91久久| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 考比视频在线观看| 精品第一国产精品| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 男女免费视频国产| 国产日韩欧美视频二区| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品在线观看二区| 一级片'在线观看视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 色综合婷婷激情| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 久久 成人 亚洲| 国产av精品麻豆| www日本在线高清视频| 中亚洲国语对白在线视频| 一区二区三区激情视频| 三级毛片av免费| 丝袜喷水一区| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲久久久国产精品| 亚洲中文日韩欧美视频| 在线看a的网站| 少妇 在线观看| 日本av免费视频播放| 亚洲全国av大片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| av欧美777| 久久国产精品人妻蜜桃| 女性生殖器流出的白浆| 欧美精品啪啪一区二区三区| 嫁个100分男人电影在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 首页视频小说图片口味搜索| 在线永久观看黄色视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 老司机影院毛片| 欧美激情久久久久久爽电影 | 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲,欧美精品.| 91精品国产国语对白视频| 性少妇av在线| 国产成人系列免费观看| 91大片在线观看| 国产精品.久久久| 又黄又粗又硬又大视频| 最新的欧美精品一区二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日韩大片免费观看网站| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲 欧美一区二区三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 美女国产高潮福利片在线看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产深夜福利视频在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 午夜91福利影院| 电影成人av| 免费在线观看影片大全网站| 国产97色在线日韩免费| 蜜桃在线观看..| 99国产精品99久久久久| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 蜜桃国产av成人99| 亚洲成国产人片在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 中文字幕高清在线视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久久久久人人人人人| 亚洲综合色网址| 高清视频免费观看一区二区| av电影中文网址| 免费看十八禁软件| 日韩欧美国产一区二区入口| √禁漫天堂资源中文www| 国产在线视频一区二区| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产色视频综合| 免费看a级黄色片| 成人18禁在线播放| 久久久国产精品麻豆| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 成年人黄色毛片网站| 极品少妇高潮喷水抽搐| 搡老乐熟女国产| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 国产又爽黄色视频| 一级毛片女人18水好多| 黄频高清免费视频| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩大片免费观看网站| 免费在线观看完整版高清| 午夜91福利影院| 视频在线观看一区二区三区| 乱人伦中国视频| 免费av中文字幕在线| 五月开心婷婷网| 亚洲色图av天堂| 国产欧美日韩综合在线一区二区| avwww免费| 日日夜夜操网爽| 精品免费久久久久久久清纯 | 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美性长视频在线观看| 国产av又大| 国产精品久久久av美女十八| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 精品国产乱子伦一区二区三区| 欧美激情高清一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 黄片大片在线免费观看| 国产高清视频在线播放一区| 欧美成人免费av一区二区三区 | 一夜夜www| 国产一区二区三区视频了| 成年女人毛片免费观看观看9 | 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 日韩中文字幕欧美一区二区| e午夜精品久久久久久久| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 黄片大片在线免费观看| 少妇精品久久久久久久| 一级毛片女人18水好多| 人成视频在线观看免费观看| 好男人电影高清在线观看| 久久久精品94久久精品| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 捣出白浆h1v1| 精品福利观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 蜜桃在线观看..| 亚洲成人免费电影在线观看| 少妇的丰满在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 美女国产高潮福利片在线看| 一进一出抽搐动态| 久热这里只有精品99| 丝袜美足系列| 亚洲五月婷婷丁香| 日本欧美视频一区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 成人国产一区最新在线观看| 欧美中文综合在线视频| 色94色欧美一区二区| 国产日韩欧美视频二区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产福利在线免费观看视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 午夜成年电影在线免费观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产老妇伦熟女老妇高清| bbb黄色大片| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 一级毛片女人18水好多| 夜夜爽天天搞| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 国产高清视频在线播放一区| svipshipincom国产片| 99精国产麻豆久久婷婷| 蜜桃国产av成人99| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品av久久久久免费| 黄色 视频免费看| 国产精品 欧美亚洲| 国产av精品麻豆| 国产成人欧美| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 俄罗斯特黄特色一大片| 大片电影免费在线观看免费| 手机成人av网站| 精品久久久久久电影网| 深夜精品福利| 午夜激情av网站| 国产一区二区在线观看av| 亚洲久久久国产精品| 欧美精品亚洲一区二区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲精品美女久久av网站| 一级黄色大片毛片| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久精品人人爽人人爽视色| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲性夜色夜夜综合| 老司机靠b影院| 国产高清videossex| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲伊人色综图| 久久青草综合色| 十八禁人妻一区二区|