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    氰基樹脂生產(chǎn)廢水處理工程實(shí)例

    2021-09-07 08:56:42劉合鑫張立濤安路陽尹健博徐歆未
    工業(yè)用水與廢水 2021年4期
    關(guān)鍵詞:氰基電催化揚(yáng)程

    劉合鑫, 張立濤, 安路陽, 尹健博, 徐歆未

    (中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院有限公司 遼寧省鋼鐵行業(yè)廢水深度處理技術(shù)工程研究中心, 遼寧 鞍山 114044)

    氰基樹脂具備優(yōu)異的耐高溫性能、 良好的力學(xué)性能及低密度抗沖擊性強(qiáng)等特點(diǎn), 在航空航天、 航海和電子工業(yè)領(lǐng)域顯示出巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值[1-3]。氰基樹脂在生產(chǎn)過程中需要使用大量有機(jī)催化劑,促進(jìn)氰基的聚合反應(yīng), 因此氰基樹脂生產(chǎn)廢水中含有大量的有機(jī)溶劑、 鹽和酸, 屬于高濃度難降解有機(jī)廢水, 該廢水水質(zhì)惡劣、 成分復(fù)雜、 腐蝕性強(qiáng)、可生化性極差, 難以生物降解[4-5]。 針對(duì)該類廢水處理的報(bào)道罕見。

    在試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上, 本文針對(duì)該生產(chǎn)廢水設(shè)計(jì)采用電催化氧化-多效蒸發(fā)-A2/O-MBR 組合處理工藝。 實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明, 該廢水處理工程出水可滿足所在工業(yè)園區(qū)廢水接管標(biāo)準(zhǔn)要求, 可為類似廢水處理工程設(shè)計(jì)提供一定的參考依據(jù)。

    1 工程概況

    遼寧某精細(xì)化工企業(yè)生產(chǎn)氰基樹脂, 產(chǎn)量為300 t/a。 生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水量為1 500 t/a, 廢水中污染物主要為4-硝基鄰苯二甲腈、 N,N-二甲基乙酰胺、 醋酸、 鹽酸、 硝酸等有機(jī)和無機(jī)污染物。 該生產(chǎn)廢水經(jīng)過電催化氧化、 多效蒸發(fā)、 厭氧、 缺氧、 MBBR 和MBR 組合工藝處理后, 出水要求達(dá)到遼寧省地方標(biāo)準(zhǔn)DB 21/1627—2008《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中排入污水處理廠收集管網(wǎng)系統(tǒng)的水質(zhì)限值。

    2 設(shè)計(jì)規(guī)模及進(jìn)出水水質(zhì)

    2.1 設(shè)計(jì)規(guī)模

    電催化氧化和多效蒸發(fā)預(yù)處理階段的設(shè)計(jì)規(guī)模為12 m3/d, 生化處理階段的設(shè)計(jì)規(guī)模為20 m3/d。

    2.2 設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)

    本工程進(jìn)水主要是氰基樹脂生產(chǎn)廢水, 出水要求達(dá)到遼寧省DB 21/1627—2008 中排入污水處理廠收集管網(wǎng)系統(tǒng)的水質(zhì)限值。 具體指標(biāo)如表1 所示。

    表1 設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)Tab. 1 Design influent and effluent water quality

    3 廢水處理工藝

    3.1 廢水處理工藝選擇

    氰基樹脂廢水屬于高鹽、 高有機(jī)物濃度的工業(yè)廢水, 參考類似化工廢水處理技術(shù)工藝[6-7], 采用電催化氧化技術(shù)去除廢水中COD 和色度, 再通過多效蒸發(fā)技術(shù)降低廢水中的鹽含量, 同時(shí)資源化回收氯化鈉粗鹽, 最終使廢水中各污染物指標(biāo)滿足生化處理進(jìn)水要求, 通過厭氧、 缺氧和MBBR 處理,去除廢水中的大部分污染物, 再經(jīng)MBR 膜池降解COD 和截留懸浮物, 最終實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

    綜上所述, 設(shè)計(jì)氰基樹脂廢水處理工藝流程如圖1 所示。

    圖1 氰基樹脂廢水處理工藝流程Fig. 1 Process flow of cyano resin wastewater treatment

    3.2 工藝說明

    3.2.1 電催化氧化預(yù)處理單元

    氰基樹脂廢水經(jīng)提升泵進(jìn)入電催化氧化池, 通過陰陽極板將電催化氧化池分割成多個(gè)電催化氧化反應(yīng)單元, 本項(xiàng)目采用鈦材為基底釕銥雙面涂層作為陽極, 石墨作為陰極。 通過極板電解氧化劑H2O2產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力的·OH, 去攻擊廢水中的大分子有機(jī)物, 使廢水中的有機(jī)污染物斷鏈形成小分子有機(jī)物, 甚至被氧化分解成水和二氧化碳[8-9]。 電催化氧化單元可有效降低廢水中色度、 COD、 有機(jī)負(fù)荷, 提高廢水可生化性, 同時(shí)提升回收鹽的品相。

    3.2.2 多效蒸發(fā)預(yù)處理單元

    經(jīng)過電催化氧化單元處理的廢水在蒸發(fā)進(jìn)水池中加入NaOH 溶液將pH 值調(diào)節(jié)至6~7。 將蒸發(fā)進(jìn)水池的廢水經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱至70 ℃后進(jìn)入換熱器,與列式換熱管外的蒸汽換熱升溫至100 ℃進(jìn)行第一效蒸發(fā)。 伴隨溫度升高, 廢水濃度增大, 溶液處于過飽和狀態(tài)。 第一效產(chǎn)生的二次蒸汽作為第二效的加熱蒸汽, 以此類推經(jīng)三效蒸發(fā)后, 高濃液在結(jié)晶室結(jié)晶, 最后一效的二次蒸汽進(jìn)入冷凝器, 用水冷卻冷凝成水而移除。 含水結(jié)晶鹽進(jìn)入離心機(jī)分離, 分離液返回系統(tǒng), 含水量小于10% 的結(jié)晶氯化鈉鹽打包等待外售, 蒸汽冷凝水進(jìn)入生化系統(tǒng)。由于料液在系統(tǒng)中停留時(shí)間較長, 達(dá)到設(shè)計(jì)濃度才會(huì)外排。 并且通過循環(huán)泵實(shí)現(xiàn)廢水在系統(tǒng)中自循環(huán), 防止結(jié)晶, 有效降低廢水中TDS, 同時(shí)能得到具有回收價(jià)值的氯化鈉粗鹽, 并提高廢水可生化性, 有利于后續(xù)處理。

    3.2.3 生化處理單元

    由多效蒸發(fā)單元處理后的氰基樹脂廢水水質(zhì)穩(wěn)定后進(jìn)入生化系統(tǒng)。 生化采用A2/O-MBR 工藝,設(shè)置厭氧池利用厭氧或兼氧微生物來降解廢水中的有機(jī)物, 同時(shí)將大分子、 難降解有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子、 可降解的有機(jī)物, 進(jìn)一步提高廢水的可生化性。 缺氧池的設(shè)計(jì)目的是通過反硝化去除硝態(tài)氮。MBBR 池中投加與水密度相近的柔性生物填料, 該填料具有比表面積大、 空隙率高、 生物附著能力強(qiáng)、 生物量大、 水力條件好的特性, 在曝氣狀態(tài)下, 微生物負(fù)載于填料上為微生物生長提供良好環(huán)境, 充分利用養(yǎng)分和溶解氧。 每一個(gè)填料都相當(dāng)于一個(gè)微型生化體系, 同時(shí)存在硝化、 反硝化反應(yīng)。最后廢水進(jìn)入MBR 膜池, 該工藝可以應(yīng)對(duì)高容積負(fù)荷、 低污泥負(fù)荷, MBR 膜的高效分離作用使污泥與懸浮物被中空纖維膜截留在膜池中, 理論上可以達(dá)到污泥零排放。 該工藝的優(yōu)勢(shì)在于技術(shù)成熟,同時(shí)完成有機(jī)物去除和脫氮除磷, 而且水力停留時(shí)間較少, 工藝流程簡單, 各工藝組合保證出水水質(zhì)穩(wěn)定滿足且優(yōu)于DB 21/1627—2008 要求的排入污水處理廠收集管網(wǎng)系統(tǒng)的水質(zhì)限值。

    4 主要構(gòu)筑物及設(shè)備

    (1) 電催化氧化器池。 尺寸為1.2 m×0.6 m×1.2 m, 水力停留時(shí)間為60 min, 碳鋼防腐, PP 材質(zhì)。 內(nèi)部放置陽極15 片, 陰極15 片, 尺寸均為0.6 m×0.4 m×0.01 m。 設(shè)置直流電源, 電壓范圍為0 ~ 20 V, 最大電流為2 500 A; 進(jìn)水離心泵1臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng)程為20 m, 功率為1.1 kW; H2O2計(jì)量泵1 臺(tái), 流量為1 ~ 10 L/h, 壓力為0.5 MPa, 功率為0.18 kW。

    (2) 蒸發(fā)進(jìn)水池。 尺寸為4.0 m × 3.0 m × 3.0 m, 碳鋼防腐。 設(shè)置液堿(30%)儲(chǔ)罐, PP 材質(zhì), 容積為1 m3; 液堿加藥泵1 臺(tái), 流量為1 ~ 10 L/h,壓力為0.5 MPa, 功率為0.18 kW; 攪拌裝置1 臺(tái),轉(zhuǎn)速為1 500 r/min, 功率為0.75 kW; 蒸發(fā)器進(jìn)水離心泵1 臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng)程為20 m, 功率為1.1 kW。

    (3) 事故池。 尺寸為4.0 m×2.0 m×3.0 m, 碳鋼防腐。 設(shè)置廢水離心泵1 臺(tái), 流量為1 m3/h, 揚(yáng)程為15 m, 功率為0.37 kW。

    (4) 多效蒸發(fā)器。 采用三效蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng), 尺寸為6.0 m×5.0 m×8.0 m, 物料接觸部分材質(zhì)為鈦合金, 蒸汽接觸部分材質(zhì)為304 不銹鋼。 系統(tǒng)處理量為12 m3/d, 蒸發(fā)器加熱面積為180 m2, 預(yù)熱器加熱面積為10 m2, 總功率為31.5 kW。 設(shè)置強(qiáng)制循環(huán)泵1 臺(tái), 流量為300 m3/h, 揚(yáng)程為2.5 m, 功率為7.5 kW; 冷凝水泵1 臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng)程為20 m, 功率為1.1 kW; 出料泵1 臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng)程為20 m, 功率為1.1 kW; 配套離心脫水機(jī), 處理量為65 kg, 直徑為800 mm, 轉(zhuǎn)速為900 r/min, 功率為3 kW; 母液回流泵1 臺(tái), 流量為1 m3/h, 揚(yáng)程為28 m, 功率為1.5 kW。

    (5) 生化調(diào)節(jié)池。 尺寸為4.0 m × 2.0 m × 3.0 m, 碳鋼防腐。 設(shè)置廢水離心泵1 臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng) 程 為15 m, 功 率 為0.75 kW; 液 堿(30%)儲(chǔ)罐, PP 材質(zhì), 容積為300 L; 液堿加藥泵1 臺(tái), 流量為1~10 L/h, 壓力為0.5 MPa, 功率為0.18 kW; 硫酸(50%)儲(chǔ)罐, 碳鋼防腐, 容積為300 L; 硫酸加藥泵1 臺(tái), 流量為1~ 10 L/h, 壓力為0.5 MPa, 功率為0.18 kW。

    (6) 生化A2/O 池。 尺寸為3.5 m×2.0 m×2.0 m, 碳鋼防腐, 水力停留時(shí)間為14 h(厭氧段4 h, 缺氧段4 h, 好氧段6 h), 污泥回流比為100%, 混合液回流比為120%~250%, 污泥濃度為3 500 mg/L,BOD5污泥負(fù)荷為0.15 kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d),溫度為20 ~30 ℃。 設(shè)置污泥回流泵1 臺(tái), 流量為0.8 m3/h, 揚(yáng)程為3 m, 功率為0.15 kW; 硝化液回流泵1 臺(tái), 流量為2 m3/h, 揚(yáng)程為3 m, 功率為0.55 kW; 微孔曝氣器100 個(gè); 羅茨鼓風(fēng)機(jī)1 臺(tái), 風(fēng)量為1.25 m3/min, 風(fēng)壓為29.4 kPa, 功率為2.2 kW。

    (7) MBR 膜池。 尺寸為2.0 m×2.0 m×2.0 m,水力停留時(shí)間為8 h, MBR 膜材質(zhì)為聚偏二氟乙烯(PVDF), 孔徑為0.1 μm, 膜通量為15 ~22 L/(m2·h), 膜片尺寸為1 550 mm×655 mm×47 mm, 總共15 套, 使用壓力為0~30 kPa。 設(shè)置抽吸泵1 臺(tái),流量為2 m3/h, 揚(yáng)程為16.5 m, 功率為0.75 kW; 反洗泵1 臺(tái), 流量為2 m3/h, 揚(yáng)程為16.5 m, 功率為0.75 kW; 羅茨鼓風(fēng)機(jī)1 臺(tái), 風(fēng)量為1.25 m3/min, 風(fēng)壓為29.4 kPa, 功率為2.2 kW; 污泥回流泵1 臺(tái),流量為1 m3/h, 揚(yáng)程為15 m, 功率為0.35 kW。

    (8) 設(shè)備間。 尺寸為3.0 m×2.0 m×2.0 m, 主要用于安裝鼓風(fēng)機(jī)、 出水泵、 反吸泵、 控制系統(tǒng)、清洗系統(tǒng)及現(xiàn)場(chǎng)工作所必須的工具儲(chǔ)存。

    5 工程設(shè)計(jì)特點(diǎn)

    采用高效電催化氧化技術(shù), 在降低廢水中有機(jī)物濃度的同時(shí), 去除廢水色度, 有利于提高后續(xù)蒸發(fā)系統(tǒng)回收鹽的品質(zhì)。 此外, 整套廢水處理工藝簡單, 技術(shù)裝備化, 建設(shè)、 安裝及運(yùn)營簡單, 能夠有效解決廢水處理問題。

    6 工程運(yùn)行結(jié)果

    工程經(jīng)調(diào)試、 穩(wěn)定運(yùn)行3 個(gè)月后, 組合處理工藝運(yùn)行效果理想, 處理出水中COD 質(zhì)量濃度由21 250 mg/L 降低為152 mg/L, 去除率為99.3%;BOD5質(zhì) 量 濃 度 由13 500 mg/L 降 低 為200 mg/L,去除率為98.5%; TDS 質(zhì)量濃度由38 560 mg/L 降低為843 mg/L, 去除率為97.8%; 氨氮質(zhì)量濃度由189 mg/L 降低為20 mg/L, 去除率為89.4%。 最終出水水質(zhì)均優(yōu)于DB 21/1627-2008 要求的排入污水處理廠收集管網(wǎng)系統(tǒng)的水質(zhì)限值。

    7 投資及運(yùn)行成本

    本工程總投資122.58 萬元, 其中設(shè)備購置費(fèi)102.55 萬元, 土建安裝費(fèi)20.03 萬元。 污水處理裝置 運(yùn) 行 費(fèi) 用 包 括 電 費(fèi)50.20 元/m3, 蒸 汽 費(fèi)30.50元/m3, 藥 劑 費(fèi)12.70 元/m3, 人 工 費(fèi)9.72 元/m3,合計(jì)103.12 元/m3。

    工藝處理過程中可以回收氯化鈉粗鹽出售, 補(bǔ)償部分處理費(fèi)用。 以日處理12 m3廢水計(jì), 氯化鈉回收率為6%, 鹽在系統(tǒng)中流失損耗按1% 計(jì), 即每日生產(chǎn)粗鹽710 kg, 鹽純度為85%, 可以作為粗產(chǎn)品銷售, 以每噸價(jià)格200 元計(jì)算, 產(chǎn)生價(jià)值142 元, 噸水可盈利11.83 元/m3。 綜上所述, 本項(xiàng)目運(yùn)行費(fèi)用總計(jì)91.29 元/m3。

    8 結(jié)語

    (1) 氰基樹脂廢水經(jīng)過電催化氧化-多效蒸發(fā)-A2/O-MBR 工藝處理后, 出水COD 質(zhì)量濃度為152 mg/L, BOD5質(zhì)量濃度為200 mg/L, TDS 質(zhì)量濃度為843 mg/L, 氨氮質(zhì)量濃度為20 mg/L。 處理后出水各項(xiàng)指標(biāo)滿足DB 21/1627—2008 要求的排入污水處理廠收集管網(wǎng)系統(tǒng)的水質(zhì)限值。

    (2) 因廢水中含有大量鹽酸, 電催化氧化過程中出現(xiàn)電解鹽酸的現(xiàn)象, 因此需對(duì)產(chǎn)生氣體進(jìn)行堿液吸收, 堿液定期導(dǎo)入多效蒸發(fā)器中, 進(jìn)行氯化鈉回收。

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