蔡立樂,吳 昊,劉必心
(中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)
隨著全球經(jīng)濟的發(fā)展和人口的日益增多,氣候變化與環(huán)境生態(tài)惡化已成為制約人類社會可持續(xù)發(fā)展的重要問題,積極應(yīng)對全球氣候變化、堅持綠色低碳發(fā)展,促進人與自然的和諧共同發(fā)展已是全球共識[1]。為落實應(yīng)對氣候變化的《巴黎協(xié)定》,我國將采取多種有力措施,CO2排放力爭于2030年前達到峰值(碳達峰),2060年前實現(xiàn)碳中和[2]。
石化行業(yè)是我國國民經(jīng)濟的支柱,為軍工、醫(yī)療、化學(xué)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域的發(fā)展提供了原料和能源,但該行業(yè)也是耗能和碳排放大戶[3]。塑料作為石化行業(yè)下游產(chǎn)品,其廣泛使用對環(huán)境和生態(tài)造成了巨大危害和經(jīng)濟損失[4]。資料顯示[5],2019年我國塑料品產(chǎn)量8 184.17萬噸,其中產(chǎn)生的廢舊塑料制品中有高達3 848.25萬噸的廢棄塑料無法降解[6]。廢塑料處理典型的手段有填埋法、焚燒法和熱解油化等。填埋和焚燒的方法會對土壤和空氣造成巨大污染,同時焚燒法還會產(chǎn)生大量的碳排放,并且嚴重浪費資源。廢塑料熱解油化技術(shù)不僅避免了傳統(tǒng)處理方法產(chǎn)生的污染,同時可將其轉(zhuǎn)化為有機烴類等高價值產(chǎn)品[7–8],實現(xiàn)塑料制品再生和資源的循環(huán)利用。廢塑料油的后續(xù)加工作為產(chǎn)業(yè)鏈中的重要環(huán)節(jié),其過程環(huán)保性與經(jīng)濟性很大程度上影響著產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展方向。
本課題研究廢塑料經(jīng)高溫裂解制得塑料油后,設(shè)計3種后續(xù)加工方案,并進行碳排放核算,進一步探索研究在不同碳稅水平下,不同廢塑料油加工方案為煉廠帶來的增量經(jīng)濟效益,為石化企業(yè)塑料油的后加工流程和技術(shù)方案選擇提供碳減排和效益增值的方案借鑒。
廢塑料油化采用熱裂解技術(shù)路線,利用有機物高溫裂解原理,在隔絕空氣的高溫條件下(干餾)裂解為C1~C18,化學(xué)反應(yīng)本質(zhì)是通過加熱使廢塑料中化合物的C–C鍵和C–H鍵斷裂,聚合物分子化學(xué)鍵斷裂產(chǎn)生的自由基重新組合生成小分子烴。廢塑料裂解油化新技術(shù)的產(chǎn)油率可高達80%[9],熱解產(chǎn)生的熱解氣和半焦作為產(chǎn)品輸出,液體產(chǎn)品為熱裂解油,其原料性質(zhì)見表1。
表1 廢塑料油性質(zhì)
從表1看出,其鏈烷烴含量較高,是優(yōu)質(zhì)的催化裂化或乙烯裂解原料。為充分提高廢塑料油的利用價值,設(shè)計了3種加工路線:①熱解油加氫精制→加氫精制油催化裂化(FCC)→汽柴油加氫精制→油品調(diào)和;②熱解油加氫精制→加氫精制油催化裂解(DCC)→汽柴油加氫+芳烴抽提+液化氣氣分丙烯→聚丙烯(PP)裝置→產(chǎn)品;③熱解油加氫精制→加氫精制油蒸汽裂解→聚乙烯(PE)、PP裝置→PP和PE(副產(chǎn)油品)。煉廠加工過程采用與原油摻煉加工的模式,摻煉比例為10%。與廢塑料油摻煉的催化裂化柴油(F–LCO)、催化裂解柴油(D–LCO)以及SRD直餾柴油性質(zhì)見表2。
表2 摻煉LCO與直餾柴油性質(zhì)
廢塑料油金屬等雜質(zhì)含量高,需要經(jīng)過預(yù)處理和加氫精制以改善質(zhì)量,3種方案的對比流程示意見圖1。
1)廢塑料熱解油加氫精制–催化裂化多產(chǎn)油品方案(FCC方案)。該方案中廢塑料熱解油與LCO摻煉加氫后作為FCC催化裂化原料。該方案不產(chǎn)化學(xué)品,因此催化汽柴油進入煉廠加氫裝置精制后作為清潔油品調(diào)和組分,液化氣加氫作為油品出售,油漿作為船燃調(diào)和組分,如圖1中流程A。
2)廢塑料熱解油加氫精制–催化裂解兼產(chǎn)丙烯方案(DCC方案)。催化單元采用中國石化石油化工科學(xué)研究院研發(fā)的多產(chǎn)低碳烯烴催化裂解技術(shù)(DCC),該方案與FCC方案相比,產(chǎn)物分布中丙烯大幅增加,裂解汽油進入加氫抽提單元(HEU)獲得芳烴和抽余油,柴油進入加氫精制單元生產(chǎn)清潔油品,DCC液化氣脫硫醇后通過氣體分離生產(chǎn)丙烯,并進入PP裝置生產(chǎn)PP,如圖1中流程B。
3)廢塑料熱解油–加氫精制–蒸汽裂解–聚合多產(chǎn)聚烯烴路線(SC方案)。廢塑料油經(jīng)柴油加氫精制后經(jīng)分餾塔切割為石腦油、柴油和重油餾分,分別進入石腦油、柴油和重油蒸汽裂解裝置,最大化生產(chǎn)乙烯和丙烯并副產(chǎn)裂解汽油和C4等,如圖1中流程C。
圖1 廢塑料熱解油在煉廠中3種加工模式對比
煉油行業(yè)CO2排放包括直接排放和間接排放。直接排放又可分為燃料燃燒排放、工藝過程排放和逸散排放。其中燃燒排放其來源有鍋爐、加熱爐和火炬燃燒等;工藝過程排放主要指催化裂化裝置的催化劑燒焦、制氫裝置和其他裝置催化劑再生等過程[10];逸散排放量小難以統(tǒng)計,本文中碳排放計算過程忽略逸散排放。
間接排放指外購的電、蒸汽等物料和能源產(chǎn)生過程中的碳排放[11]。核算不同加工路線中相關(guān)裝置的碳排放,采用公用設(shè)備、燃料燃燒碳排放因子計算方法,對設(shè)計流程作物料衡算,最終獲得整個加工流程的碳排放總量。
3個方案中加氫單元、催化裂化和蒸汽裂解單元的物料平衡數(shù)據(jù)見表3和表4,可見廢塑料油催化裂化方案的主要產(chǎn)物為催化汽油、催化柴油和液化氣;催化裂解的主要產(chǎn)物為液化氣、裂解汽油、裂解柴油和干氣;蒸汽裂解的主要產(chǎn)物為乙烯、丙烯、裂解汽油、甲烷氣等。
表3 廢塑料油加氫和催化裂化技術(shù)路線物料平衡
表4 加氫精制廢塑料油各餾分蒸汽裂解物料平衡
燃料燃燒和公用工程的碳排放采用碳排放因子法計算,對于不同燃料燃燒的排放因子數(shù)據(jù)來源于SH/T 5000–2011《石油化工生產(chǎn)企業(yè)CO2排放量計算方法》。催化裝置工藝排放來源于催化劑再生燒焦過程產(chǎn)生的CO2排放,焦炭碳含量取通用均值0.96[12];外購用電為間接排放,采用國內(nèi)平均單位電力排放因子0.86 kg CO2/(kW·h)。以廢塑料油年加工規(guī)模10萬噸/年進行各路線碳排放計算,上游廢塑料熱解油化過程碳排放不計入本研究方案。
由于廢塑料油加工采用摻煉模式,所有碳排放核算均采用廢塑料油的摻煉增量進行計算,以FCC方案為例,將各裝置的碳排放計算結(jié)果列于表5中。FCC方案總增量碳排放為5.37萬噸/年,合0.537噸CO2/噸廢塑料油原料,DCC方案增量碳排放為8.21萬噸/年,合0.82噸CO2/噸廢塑料油原料,SC方案的增量碳排放相對較高,合3.05噸CO2/噸廢塑料油原料,約為FCC方案的5.6倍。各裝置碳排放量對比關(guān)系如圖2所示。
表5 以催化裂化(FCC)方案為例的各裝置單元碳排放匯總表
圖2 廢塑料油3種加工流程各裝置碳排放對比
廢塑料油不同加工方案的增量技術(shù)綜合指標見表6,以DCC方案各項指標為基準,其他方案的各項指標相對于基準計算比值并繪制于圖3中,F(xiàn)CC方案能耗最低,無高附加值產(chǎn)品,碳排放最低;DCC方案各項指標居中;與催化裂化方案相比,SC方案PE、PP產(chǎn)量最高,能耗和碳排放相對較高,氫耗較低。
圖3 廢塑料熱解油3種加工方案綜合指標比例關(guān)系
表6 廢塑料油不同加工流程方案綜合指標對比
在40美元/桶、60美元/桶及80美元/桶原油價格體系下,對不同方案的廢塑料油原料成本、商品銷售收入、增量催化劑年消耗費用、增建廢塑料油預(yù)處理裝置投資(按10年折舊)、操作費用進行評估,獲得不同方案的凈利潤和噸油平均利潤。廢塑料油原料價格按市場價2 300元/噸測算,產(chǎn)品價格及操作費用等測算數(shù)據(jù)來源于中國石化集團經(jīng)濟技術(shù)研究院有限公司2019年發(fā)布的“項目經(jīng)濟效益測算中國東海岸基礎(chǔ)價格”,其中汽柴油、液化氣等油品加氫后的調(diào)和組分按照成品價格測算,催化油漿按照普通燃料油價格測算,裂解重油參考船燃價格測算。
10萬噸/年廢塑料油加工方案在不同價格體系下的增量利潤曲線見圖4,在40~80美元/桶的價格體系內(nèi),SC方案利潤最高,尤其在低油價體系下具有明顯的利潤優(yōu)勢;但高油價體系下,SC方案與DCC方案的利潤差距逐漸減?。籇CC方案與FCC生產(chǎn)油品方案的利潤差距也隨著油價體系升高而減小,80美元/桶價格體系下二者差距幾乎為0。純?nèi)剂闲虵CC生產(chǎn)方案在不同價格體系下利潤均最低,但是隨著油價體系的升高,生產(chǎn)油品方案的利潤增加速度最快,即油價升高對FCC生產(chǎn)油品方案有利。
圖4 不同價格體系下廢塑料油加工方案的增量利潤曲線
將碳稅因素加入生產(chǎn)利潤評估,分別在原油價格體系為40美元/桶、60美元/桶和80美元/桶時,研究3種塑料油加工方案利潤效益隨碳稅增加的變化關(guān)系,見圖5。碳稅低于300元/噸時,SC方案廢塑料油生產(chǎn)乙烯、丙烯方案在40~80美元/桶價格體系區(qū)間的利潤均最高;該方案利潤對碳稅的增加敏感度高于其他方案。原油市場價格體系越高,或碳稅越高的情況下,對該方案的實施越不利。
圖5 不同價格體系下廢塑料油加工利潤隨碳稅的變化曲線
原油市場價格變動對產(chǎn)品銷售價格及利潤影響較大,低油價背景下(40~60美元/桶),當碳稅不高于300元/噸CO2時,實施SC方案利潤最高;在60美元/桶的油品價格體系下,碳稅高于330元/噸時采用DCC方案更為合算;高油價下(80美元/桶),碳稅低于300元/噸時實施SC方案利潤最高,F(xiàn)CC和DCC方案利潤曲線已非常接近,當碳稅價格突破300元/噸時,3種方案的利潤曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折,生產(chǎn)油品(FCC)方案開始具有利潤優(yōu)勢。
為核算廢塑料油加工方案的碳減排效應(yīng),將廢塑料油與原油煉制生產(chǎn)油品和聚烯烴碳排放進行對比,本文采用流程物料追溯和碳流追蹤法計算原油煉化過程生產(chǎn)PE和PP的碳足跡。因此,設(shè)計千萬噸級煉化一體化煉廠路線如圖6所示,PE加工流程選擇直餾石腦油加氫和加裂尾油進乙烯蒸汽裂解裝置方案[13],PP加工選擇液化氣分離丙烯方案。為使計算結(jié)果更具代表性,設(shè)計流程中各裝置數(shù)據(jù)(包括公用工程消耗和產(chǎn)品收率)取用各煉廠的裝置加權(quán)平均數(shù)據(jù)。
圖6 廢塑料油3種加工方案的不同產(chǎn)品碳排放與原油加工路線對比
以汽油、PP和PE為目標產(chǎn)品,對原油生產(chǎn)階段的碳足跡進行核算。原油生產(chǎn)汽油產(chǎn)品的全流程碳排放為0.82噸CO2/噸汽油產(chǎn)品,聚烯烴全流程碳排放因子為3.37噸CO2/噸(PE+PP)。
廢塑料油生產(chǎn)流程方案中,F(xiàn)CC方案汽油生產(chǎn)過程的全流程碳足跡為0.91噸CO2。DCC方案通過催化液化氣氣分丙烯生產(chǎn)PP全流程碳排放因子為2.55噸CO2/噸PP。SC方案生產(chǎn)聚烯烴全流程碳排放因子為1.86噸CO2/噸(PE+PP)。如圖7所示,相比原油加工生產(chǎn)過程,廢塑料油替代原油蒸汽裂解路線和液化氣分離生產(chǎn)聚烯烴路線分別降低碳排放44.8%和24.3%。該結(jié)果支持廢塑料加工生產(chǎn)聚烯烴方案實現(xiàn)循環(huán)再生。
圖7 廢塑料油3種加工方案的不同產(chǎn)品碳排放與原油加工路線對比
1)3種不同加工流程中FCC方案碳排放因子0.537噸CO2/噸廢塑料油,DCC方案碳排放合0.82噸CO2/噸廢塑料油,SC方案的碳排放合3.05噸CO2/噸廢塑料油,約為FCC方案的5.6倍。
2)40~80美元/桶的價格體系內(nèi),SC方案利潤最高,低油價更具明顯優(yōu)勢;高油價體系下,SC方案與DCC方案的利潤差距逐漸減小,油價升高對FCC生產(chǎn)油品方案有利。
3)當碳稅不高于330元/噸CO2時,實施SC方案利潤最高,且利潤對碳稅增加的敏感度高于其他方案;在60美元/桶的油品價格體系下,碳稅高于330元/噸時采用DCC方案更為合算;高油價下(80美元/桶),當碳稅價格突破300元/噸時,F(xiàn)CC方案具有利潤優(yōu)勢。
4)煉廠蒸汽裂解生產(chǎn)聚烯烴全流程的碳排放因子為3.37噸CO2/噸聚烯烴,廢塑料油替代原油蒸汽裂解路線和液化氣分離生產(chǎn)丙烯路線分別降低碳排放44.8%和24.3%。廢塑料加工生產(chǎn)聚烯烴方案是實現(xiàn)塑料循環(huán)再生的最優(yōu)方案。