周建欣
(中海油惠州石化有限公司,廣東惠州 516086)
中海油惠州石化有限公司(簡(jiǎn)稱惠州石化)煤制氫氣化裝置渣水系統(tǒng)通過(guò)渣脫水罐進(jìn)行粗渣和水的分離。運(yùn)行中,來(lái)自氣化爐激冷室的渣和渣水一起送到渣水粗分單元,大約90%的渣水直接回到沉降槽,剩余的渣水和粗渣一起進(jìn)入渣脫水罐。之后,渣中的水通過(guò)過(guò)濾元件排入脫水環(huán)管,進(jìn)而流入渣水緩沖罐。渣水緩沖罐中的水大部分送至在注水步驟的渣脫水罐,小部分送到沉降槽中進(jìn)一步沉降,沉降槽中的溢流水流入渣水罐中,通過(guò)泵送到氣化爐激冷室循環(huán)使用。渣脫水罐脫水后的粗渣送出氣化裝置。渣水系統(tǒng)在渣水緩沖罐底泵入口和沉降槽溢流水中注入阻垢劑,緩解系統(tǒng)結(jié)垢。渣水系統(tǒng)流程示意簡(jiǎn)圖見(jiàn)圖1。
圖1 渣水系統(tǒng)流程簡(jiǎn)圖
國(guó)內(nèi)氣化裝置的灰水系統(tǒng)普遍存在容易結(jié)垢的問(wèn)題,并且大多采用化學(xué)藥劑來(lái)阻止灰水系統(tǒng)結(jié)垢[1-4]。惠州石化煤制氫裝置3臺(tái)氣化爐共用1套渣水處理系統(tǒng)。渣水系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,渣脫水罐出現(xiàn)了結(jié)垢嚴(yán)重的問(wèn)題,主要體現(xiàn)在渣脫水罐的過(guò)濾元件和脫水環(huán)管處。其中渣脫水罐脫水環(huán)管在運(yùn)行7 d后,環(huán)管的直徑就會(huì)因結(jié)垢減小20~60 mm(見(jiàn)圖2),造成渣脫水罐排水效果變差,渣脫水罐的脫水時(shí)間由設(shè)計(jì)的4~6 h延長(zhǎng)到36 h以上。粗渣中的水含量升高較多,呈現(xiàn)水渣現(xiàn)象,不但影響渣的排放和輸送,也對(duì)渣場(chǎng)的環(huán)境造成不利影響。渣脫水罐脫水和排渣困難,更是直接影響氣化爐的穩(wěn)定運(yùn)行。
圖2 渣脫水罐環(huán)管結(jié)垢
惠州石化煤氣化裝置渣水具有硬度高、堿度高和懸浮物含量高的特點(diǎn),渣水中鈣鎂離子容易水解生成碳酸鈣和碳酸鎂,附著在渣水中的懸浮物顆粒上,形成固體晶粒。固體晶粒又起到了結(jié)晶種子的作用,促使固體顆粒變大,最終形成鈣鎂離子為主的沉淀物,附著在管道的內(nèi)部。渣脫水罐脫水環(huán)管與渣水的接觸時(shí)間較長(zhǎng),渣水中固含量高,水的硬度、堿度高,使得環(huán)管內(nèi)容易結(jié)垢。渣水的水質(zhì)分析結(jié)果見(jiàn)表1。
由表1可知:煤氣化的渣水中堿度和硬度偏高,這是渣水管線存在結(jié)垢的根本原因。
表1 渣水的水質(zhì)分析
灰水中加入的阻垢劑,因物理或化學(xué)作用被吸附到碳酸鈣微晶及其他懸浮物離子表面。吸附了阻垢劑的微晶體,改變了顆粒表面原來(lái)的電荷狀況。在靜電作用下,顆粒相互排斥,避免了顆粒碰撞后長(zhǎng)大沉積,并使碳酸鈣微晶及懸浮物微粒分散在灰水中,見(jiàn)圖3。
圖3 微粒的排斥避免成垢
阻垢劑不僅對(duì)小晶體有分散作用,而且對(duì)灰水中懸浮物亦起分散作用,同時(shí)也能吸附于設(shè)備和管線的接觸面,形成吸附層,阻止微晶和懸浮物在接觸面上沉積,見(jiàn)圖4。
圖4 微粒不會(huì)在管壁上沉積
惠州石化煤氣化裝置的原料為1#煤炭和2#煤炭,兩種原料的分析結(jié)果見(jiàn)表2和表3。
表2 煤的分析數(shù)據(jù)
表3 煤中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù) %
由原料性質(zhì)可知,煤炭灰分中鈣鎂含量較高,這是導(dǎo)致渣水中鈣鎂離子高的根本原因,也是渣水容易結(jié)垢的主要原因。同時(shí),由于1#煤炭灰熔點(diǎn)偏低,氣化爐的反應(yīng)溫度偏低,造成氣化爐渣中碳含量升高,從而使渣水中碳粒增加,為渣水提供了結(jié)垢晶核。
目前阻垢劑只在渣水緩沖罐底泵入口和沉降槽溢流管線中注入,渣水緩沖罐底泵入口和出口管線、沉降槽溢流水管線和渣脫水罐系統(tǒng)運(yùn)行正常,沒(méi)有出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象。加入阻垢劑的渣水在進(jìn)入氣化爐激冷室后,阻垢劑被渣水中的固體吸附消耗。進(jìn)入渣脫水罐后,由于酸性氣的揮發(fā),其中水的pH值較高;在經(jīng)過(guò)渣脫水罐時(shí),受渣脫水罐內(nèi)部劇烈的攪動(dòng)作用,破壞了阻垢劑在渣水中形成的阻垢防護(hù)層,且渣脫水罐中脫除的水中細(xì)碳粒較多,給鈣鎂離子結(jié)晶創(chuàng)造了充分條件。因此,加入阻垢劑的渣水在進(jìn)入渣脫水罐的脫水環(huán)管后,阻垢劑的作用幾乎消失殆盡。
對(duì)渣脫水罐環(huán)管結(jié)垢進(jìn)行采樣分析,其結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 環(huán)管結(jié)垢樣品組分質(zhì)量分?jǐn)?shù) %
從環(huán)管結(jié)垢的樣品分析來(lái)看,主要成分是鈣離子,證實(shí)了鈣鎂離子的結(jié)晶和沉積是結(jié)垢的主要原因。
根據(jù)上述分析,采取原料和阻垢劑聯(lián)合作用的優(yōu)化措施進(jìn)行整改。
原料方面:引入2#煤炭,和1#煤炭以一定比例混合,將混合煤炭的灰熔點(diǎn)提高到1 250 ℃左右,提高氣化爐的操作溫度,減少進(jìn)入渣水中的未轉(zhuǎn)化碳的數(shù)量,降低渣水中可以產(chǎn)生晶核的微粒。
阻垢劑方面:根據(jù)現(xiàn)有渣水系統(tǒng)渣水緩沖罐出入口系統(tǒng)管線和渣脫水罐的運(yùn)行效果,阻垢劑對(duì)抑制渣水管線的結(jié)垢具有較明顯作用。因此,把渣水緩沖罐底泵入口的阻垢劑管線向遠(yuǎn)端延伸,接入渣脫水罐脫水環(huán)管,從脫水環(huán)管開(kāi)始注入阻垢劑,既緩解了脫水環(huán)管結(jié)垢,又保證了渣水緩沖罐的運(yùn)行。
渣水系統(tǒng)改造完成后,經(jīng)過(guò)近半年的運(yùn)行,渣脫水環(huán)管運(yùn)行情況良好,沒(méi)有再次出現(xiàn)環(huán)管結(jié)垢堵塞影響脫水的情況。通過(guò)對(duì)脫水環(huán)管運(yùn)行狀況進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢查,發(fā)現(xiàn)脫水環(huán)管的管壁上沒(méi)有明顯的結(jié)垢物沉積,見(jiàn)圖5。
圖5 改造后脫水環(huán)管的運(yùn)行效果
惠州石化煤氣化裝置渣水系統(tǒng)采用減壓元件連續(xù)排渣的渣水處理技術(shù),解決了渣脫水罐的脫水環(huán)管結(jié)垢問(wèn)題,渣水系統(tǒng)的運(yùn)行得到了保障。在進(jìn)行粗渣水分離時(shí),粗渣中的水含量顯著降低,既保證了渣水系統(tǒng)的運(yùn)行,又保持了現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境的清潔。