《水質(zhì) 氨氮的測定氣相分子吸收光譜法》的方法驗證

張翠英

摘? 要：通過“人、機、料、法、環(huán)、測”六要素的技術(shù)確認(rèn)對中國水利學(xué)會發(fā)布的團體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法》（T/CHES 12-2017）進行了方法驗證，驗證參數(shù)有：檢出限、測定下限、精密度、準(zhǔn)確度。驗證結(jié)果表明：精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果符合該方法要求。證明臨汾市水文水資源勘測站實驗室具備應(yīng)用此方法開展檢測水中氨氮的能力。

關(guān)鍵詞：氨氮;氣相分子吸收光譜法;方法驗證

中圖分類號：S912文獻標(biāo)志碼：C

1 引言

氨氮主要以水中游離氨（NH3）和銨離子（NH+4）形式存在，是微生物分解含氮有機物特別是動物性有機物得到的產(chǎn)物。氨氮是水體中的營養(yǎng)素和主要耗氧污染物，含量高可產(chǎn)生水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象;在一定條件下，氨氮會被轉(zhuǎn)化為對人體毒性較大的亞硝酸鹽，因此氨氮檢測具有十分重要的意義。2017年9月1日，中國水利學(xué)會發(fā)布了團體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)? 氨氮的測定? 氣相分子吸收光譜法》，規(guī)定了使用氣相分子吸收光譜法測定地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業(yè)廢水中的氨氮，為確定該方法在臨汾市水文水資源勘測站實驗室的可行性和適用性，從檢出限、精密度、準(zhǔn)確度三方面在本實驗室進行驗證。

2 方法原理

采用分段法：在2%～3%的鹽酸介質(zhì)中，向樣品加入無水乙醇，加熱煮沸除去亞硝酸鹽等干擾;用次溴酸鹽氧化劑將氨及銨鹽氧化成等量亞硝酸鹽，在2%～3%鹽酸介質(zhì)中，使用無水乙醇作催化劑，將亞硝酸鹽瞬間轉(zhuǎn)化成NO2，用載氣吹掃載入儀器吸光管中進行吸光度檢測。

3 方法驗證

3.1 操作人員

經(jīng)過培訓(xùn)、上崗考核、取得氣相分子吸收光譜儀操作授權(quán)，且對人員進行了監(jiān)督，確保人員能正確且有能力進行檢測。操作人員基本信息見表1。

3.2 儀器設(shè)備

該方法使用的是上海北裕分析儀器股份有限公司生產(chǎn)的GMA系列帶自動樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀。儀器（氣相分子吸收光譜儀、天平、移液管、容量瓶）經(jīng)檢定合格，出具儀器檢定證書、證書經(jīng)確認(rèn)合格。

3.3 試劑

氣相分子吸收光譜儀使用的藥品信息見表3：

3.4 方法

2021年1月6日，在全國團體標(biāo)準(zhǔn)信息平臺對《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法》（T/CHES 12-2017）進行了查新，該方法現(xiàn)行有效。

3.5 環(huán)境條件

樣品室有冷藏箱，冷藏箱門張貼了避光膜，溫度控制在2℃～4℃，滿足該方法樣品在2℃～5℃溫度條件下避光保存的要求。樣品加硫酸保存劑至pH<2，在2℃～5℃溫度條件下儲存，24hrs以內(nèi)測定。

氣相分子吸收光譜儀室配備有空調(diào)及溫濕度表，測試溫度20℃～21℃，相對濕度28%～30%。滿足氣相分子吸收光譜儀10℃～30℃、相對濕度<60%的工作條件要求。

4 實驗過程

4.1 方法檢出限和測定下限

方法檢出限是通過對11個空白樣品進行重復(fù)測定，經(jīng)統(tǒng)計分析得出：儀器檢出限為0.005mg/L，小于標(biāo)準(zhǔn)方法中檢出限0.020mg/L的要求。按4倍檢出限得出測定下限為0.020mg/L，滿足方法中測定下限0.080mg/L的要求，空白實驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析見表4。

4.2 精密度

根據(jù)方法要求，氨氮精密度測試采用3個不同濃度的統(tǒng)一樣品進行測定，濃度分別為0.730mg/L、0.910 mg/L和25.3 mg/L 的樣品各7份，分別進行測定，并計算其實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。精密度測試結(jié)果驗證分析數(shù)據(jù)見表5。

4.3 準(zhǔn)確度

根據(jù)方法要求，氨氮準(zhǔn)確度測試同樣采用3個不同濃度的統(tǒng)一樣品進行測定，濃度分別為0.730mg/L、0.910 mg/L和25.3 mg/L 的樣品各七份，分別進行測定，并計算其相對誤差，準(zhǔn)確度測試結(jié)果驗證分析見表6。

根據(jù)方法要求，氨氮準(zhǔn)確度需分別采用地表水、地下水樣品進行加標(biāo)回收率測試，取 10.00mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液1.00mL加入50.00 mL水樣中進行加標(biāo)測定，計算加標(biāo)回收率。準(zhǔn)確度測試結(jié)果及驗證分析見表7。

5 方法驗證結(jié)果

通過“人、機、料、法、環(huán)、測”資源和技術(shù)指標(biāo)驗證，證明該中心有能力使用《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法》（T/CHES 12-2017）開展地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業(yè)廢水中氨氮的檢測工作。

參考文獻：

[1]中國水利學(xué)會. 水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法（T/CHES 12-2017）[S]. 北京：中國水利水電出版社，2017.

[2]中華人民共和國環(huán)境保護部.環(huán)境監(jiān)測.分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ168-2010）[S]. 北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010.

[3]國家環(huán)境保護總局.中華人民共和國環(huán)境保護行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法（HJ/T 195-2005）[S].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2006.

The method validation of the “Water quality-Detemination of ammonia-nitrogen by Gas-phase molecular absorption spectrometry”

ZHANG Cuiying

（Linfen City Hydrology and Water Resources Survey Station， Linfen 041000， Shanxi China）

Abstract：Through the "operation personnel， equipment， reagents， method， environment， detection" six elements of the technical confirmation of China water conservancy society publishing group standards of water quality， the "Water quality-Detemination of ammonia-nitrogen Gas-phase molecular absorption spectrometry" （T/CHES 12-2017） method verification， validation parameters are： the detection limit， determination of lower limit， precision and accuracy. Verification results show that the precision and accuracy results conform to the requirements. It is proved that the laboratory of Linfen County Hydrology and Water Resources Survey Station has the capability of using this method to detect ammonia nitrogen in water.

Keywords：Ammonia nitrogen; Gas-phase molecular absorption spectrometry; Methods validation