Na離子修飾的Au/HZSM-5催化劑的制備、表征及催化合成氣羰基化反應(yīng)性能

方亞平迪麗努爾艾力高希然畢坤豪馬鳳云艾沙努拉洪

(新疆大學(xué) 化工學(xué)院 煤炭潔凈轉(zhuǎn)化與化工過程新疆維吾爾自治區(qū)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,新疆 烏魯木齊 830046)

目前,中國(guó)對(duì)傳統(tǒng)化石能源(煤炭、石油、天然氣等)特別是對(duì)石油資源的依賴性很強(qiáng),而中國(guó)尤其是新疆的煤儲(chǔ)量非常豐富。隨著一碳化學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展,利用煤制氣,煤制天然氣、甲醇、二甲醚(DME)、乙二醇、甲酸甲酯、乙酸甲酯等技術(shù)受到人們的廣泛關(guān)注[1-5]。這一技術(shù)的發(fā)展不僅能利用豐富的煤炭資源來彌補(bǔ)石油資源的匱乏,對(duì)煤炭資源的清潔利用還能夠緩解能源和環(huán)境污染的矛盾。因此,開發(fā)和利用以煤為代表的一碳化學(xué)資源對(duì)新疆能源清潔利用發(fā)展有著深遠(yuǎn)的意義。

合成氣作為碳?xì)浠衔锏妮d體,逐漸成為煤炭、天然氣及生物質(zhì)等含碳資源潔凈化高效利用的橋梁和紐帶。因此,加快推進(jìn)合成氣下游技術(shù)開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化,通過高附加值下游產(chǎn)品來提升合成氣價(jià)值鏈,對(duì)合成氣行業(yè)發(fā)展已顯得至關(guān)重要[6-16]。在一定的溫度、壓力和催化劑存在的條件下,以合成氣為原料合成乙酸甲酯、高級(jí)醇等高附加值產(chǎn)品,是煤高值化利用需要開發(fā)的關(guān)鍵技術(shù)[17-21]。然而,這一過程非常復(fù)雜,需要研發(fā)高活性、長(zhǎng)壽命、化學(xué)和熱穩(wěn)定性好、可再生的催化劑。

目前以合成氣為原料合成乙酸甲酯需要多步反應(yīng)和使用昂貴的催化劑[23-30],且存在目標(biāo)產(chǎn)物收率低和分離困難等問題。研究發(fā)現(xiàn)[31-33],負(fù)載型納米Au催化劑對(duì)合成氣一步合成乙酸甲酯具有一定的催化活性,當(dāng)Au粒子的尺寸比較小且具有一定酸中心時(shí),其催化活性較高。因此如何制備出均勻尺寸較小和具有一定酸中心的納米Au催化劑是關(guān)鍵。HZSM-5沸石分子篩催化劑在石油化工領(lǐng)域應(yīng)用較廣,主要用于脫氫、異構(gòu)和重整、芳構(gòu)化、烷基化等反應(yīng)中,其具有納米級(jí)規(guī)則孔道結(jié)構(gòu)和一定量的酸中心。以HZSM-5為載體制備高分散的Au催化劑[34],同時(shí),調(diào)節(jié)HZSM-5沸石強(qiáng)酸中心,有利于其催化合成氣羰基化制備乙酸甲酯和甲酸甲酯等產(chǎn)品。

筆者以HZSM-5為載體,制備了具有金屬-酸雙功能催化作用的Au/HZSM-5沸石催化劑;引入助劑Na離子來調(diào)節(jié)其酸強(qiáng)度;對(duì)所制備催化劑進(jìn)行物性表征,并考察了不同Na負(fù)載量、酸中心變化等因素對(duì)Au/HZSM-5催化劑催化合成氣羰基化制乙酸甲酯性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和原料

尿素,AR,天津市科密歐化學(xué)試劑廠產(chǎn)品;硝酸,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,天津市河?xùn)|區(qū)紅巖試劑廠產(chǎn)品;氯金酸(HAuCI4·4 H2O),AR,國(guó)藥集團(tuán)上海試劑公司產(chǎn)品;硝酸鈉,AR,河北旭興新能源科技有限公司產(chǎn)品;HZSM-5,實(shí)驗(yàn)室自制,n(SiO2)/n(Al2O3)=25,粒徑20～50 nm;去離子水為自制。

1.2 催化劑的制備

1.2.1 Au/HZSM-5的制備

負(fù)壓沉積-沉淀法[35-36]:將HZSM-5與沉淀劑尿素以摩爾比0.5∶1混合后,在25℃、-0.06 MPa壓力下進(jìn)行真空脫氣處理4 h,再加入41.86 m L的24.26 mmol/L的HAuCl4溶液,在80℃、-0.06～-0.04 MPa壓力下攪拌2 h、靜置2 h,過濾、洗滌、80℃干燥12 h,540℃焙燒4 h,制得Au負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的2%Au/HZSM-5催化劑。

1.2.2 Na/HZSM-5的制備

向已配制好的Na NO3溶液(1 mol/L)中加入一定量的HZSM-5,在80℃下浸漬2 h,之后過濾、干燥、540℃焙燒6 h,得到產(chǎn)物wNa/HZSM-5,其中w為鈉的負(fù)載量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),以下同),w為0.2%、0.4%、0.8%、1.0%。

1.2.3wNa-2.0%Au/HZSM-5的制備

采用負(fù)壓浸漬法制備wNa-2.0%Au/HZSM-5系列催化劑。2.0%Au/HZSM-5催化劑在25℃、-0.06 MPa壓力下進(jìn)行真空脫氣處理4 h,再分別加入不同濃度的NaNO3溶液,混合物在80℃、-0.06～-0.04 MPa壓力下攪拌2 h、靜置2 h,過濾、洗滌、80℃干燥12 h,540℃焙燒4 h,制備wNa-2.0%Au/HZSM-5系列催化劑,其中w為鈉的負(fù)載量,w為0.2%、0.4%、0.8%、1.0%。

1.3 催化劑的表征

催化劑的XRD表征在日本Rigaku-D/max-2004型X射線衍射儀上進(jìn)行,掃描范圍2θ=5°～80°。催化劑NH3-TPD表征在美國(guó)Quantachrome公司生產(chǎn)的CHEMBET-3000型化學(xué)吸附分析儀上測(cè)定。脫附下來的NH3用GC-7890T型氣相色譜儀TCD來檢測(cè)。催化劑的酸類型及其羥基變化采用美國(guó)-Nicolet-IS10型吡啶吸附傅里葉變換紅外光譜儀(Py-FT-IR)進(jìn)行表征。ICP在美國(guó)Leem Labs公司生產(chǎn)的Plasma-Spec-I型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)上進(jìn)行。采用美國(guó)Quantachrome公司生產(chǎn)的AUTOSORB-1吸附儀進(jìn)行物理吸附測(cè)定,并計(jì)算催化劑BET比表面積。

1.4 催化劑反應(yīng)性能評(píng)價(jià)

催化劑的反應(yīng)性能評(píng)價(jià)是在自建的可連續(xù)進(jìn)樣的微型固定床反應(yīng)裝置中進(jìn)行,反應(yīng)裝置如圖1所示。首先將制得的催化劑粉末壓片、粉碎、篩分,取粒度為40～60目的催化劑裝入20 cm×6 mm的U形反應(yīng)管中。催化劑先在反應(yīng)溫度下吹掃30 min,然后進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為100～350℃,反應(yīng)壓力為常壓、反應(yīng)時(shí)間為4 h,進(jìn)料為摩爾比為1∶1的純H2和純CO(體積分?jǐn)?shù)均為99%)混合氣體。反應(yīng)時(shí),CO和H2分別通過質(zhì)量流量計(jì)(5 m L/min)進(jìn)入混合器進(jìn)行混合、預(yù)熱后,再進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物為甲酸甲酯、乙酸甲酯、二甲醚、甲醇等,采用GC-7890 T型氣相色譜儀(魯分分析儀器有限公司產(chǎn)品,2 HD2008型50 m×0.20 mm×0.5μm毛細(xì)管柱,FID檢測(cè)器)進(jìn)行分析。

圖1 微型固定床實(shí)驗(yàn)裝置示意圖Fig.1 Schematic of miniature fixed bed reactor

分別用CO轉(zhuǎn)化率、甲酸甲酯和乙酸甲酯選擇性來評(píng)價(jià)催化劑的活性,計(jì)算公式見式(1)～(4):

式中:X(CO)為CO轉(zhuǎn)化率,%;S(methyl acetate)為乙酸甲酯的選擇性,%;S(methyl formate)為甲酸甲酯的選擇性,%;S(by-products)為其他副產(chǎn)物的選擇性,%;m(methyl acetate)為產(chǎn)物中乙酸甲酯的質(zhì)量,g;m(methyl formate)為產(chǎn)物中甲酸甲酯的質(zhì)量,g;m(CO)為原料中CO的質(zhì)量,g;m'(CO)為反應(yīng)后CO的質(zhì)量,g;m(by-products)為副產(chǎn)物的質(zhì)量,g。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑物性表征

2.1.1 元素組成分析

表1給出了制備的2.0%Au/HZSM-5、wNa/HZSM-5和wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的元素組成理論值和實(shí)測(cè)值。

從表1可以看出:2.0%Au/HZSM-5催化劑中Au實(shí)際負(fù)載率為93%,單獨(dú)Na改性的Na/HZSM-5催化劑中Na實(shí)際負(fù)載率分別為90%、88%、88%、87%;雙金屬改性時(shí),第一金屬Au的實(shí)際負(fù)載量與理論負(fù)載量相比,隨第二金屬Na負(fù)載量的增加而減少,說明負(fù)載第二金屬使得第一金屬有脫落現(xiàn)象,且隨Na負(fù)載量的增加,Au脫落得更多。

表1 2.0%Au/HZSM-5、w Na/HZSM-5和w Na-2.0%Au/HZSM-5沸石催化劑的ICP數(shù)據(jù)Table 1 ICP data of 2.0%Au/HZSM-5,w Na/HZSM-5 and w Na-2.0%Au/HZSM-5 zeolites

2.1.2 XRD表征

wNa/HZSM-5催化劑的XRD譜圖見圖2。由圖2可見,Na負(fù)載量分別為0.2%、0.4%、0.8%、1.0%時(shí),Na/HZSM-5催化劑均在2θ為7.80°、8.70°、22.94°、23.60°、24.26°、29.12°、30.0°附近出現(xiàn)HZSM-5分子篩的特征衍射峰,但均未觀察到Na晶體的特征峰,這表明負(fù)載Na并沒有改變納米HZSM-5分子篩的晶體結(jié)構(gòu),Na能夠均勻地分散在HZSM-5分子篩的內(nèi)外表面上。從特征衍射峰的強(qiáng)度來看,隨著Na負(fù)載量的增加,HZSM-5的特征衍射峰峰高沒有明顯變化,說明負(fù)載Na并沒有改變HZSM-5的結(jié)晶度。

圖2 w Na/HZSM-5催化劑的XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of the w Na/HZSM-5catalysts

wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的XRD譜圖見圖3。由圖3可見,單獨(dú)負(fù)載Au時(shí),在2θ為38°、45°、65°、78°處有較明顯的Au的特征衍射峰。wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑在2θ為7.8°、8.7°、22.94°、23.6°和24.26°出現(xiàn)的HZSM-5的MFI結(jié)構(gòu)特征衍射峰沒有明顯變化,說明負(fù)載的Au和Na基本沒有改變納米HZSM-5分子篩的晶體結(jié)構(gòu);在2θ為38°、45°、65°、78°處的Au的特征衍射峰有明顯的變化,且隨著Na負(fù)載量的增加,Au的特征衍射峰逐漸增加,峰面積變狹窄尖銳,說明負(fù)載Na后Au顆?？赡苤饾u聚集、團(tuán)聚長(zhǎng)大。因此Na的負(fù)載量不能太高。

圖3 w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的XRD譜圖Fig.3 XRD patterns of the w Na-2.0%Au/HZSM-5catalysts

2.1.3 比表面積和孔結(jié)構(gòu)表征

HZSM-5、wNa/HZSM-5和wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。由表2可知:與HZSM-5相比,隨著Na負(fù)載量的增加,wNa/HZSM-5催化劑的比表面積先有所下降,而后增加,可能是因?yàn)镹a負(fù)載量較大,堵塞了孔口,而隨著Na負(fù)載量增加,Na開始團(tuán)聚,使得部分孔口重新暴露出來,因此使得催化劑的比表面積又有所增加;2.0%Au/HZSM-5催化劑的比表面積下降比較明顯,孔體積也有所下降,而平均孔徑有所增加,這可能是由于在制備過程中HZSM-5沸石分子篩的部分小孔被堵塞造成的;與HZSM-5相比,隨著Na負(fù)載量的增加,wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的比表面積降低比較明顯,這進(jìn)一步證明2.0%Au/HZSM-5催化劑上再負(fù)載Na時(shí),可能因Na的加入使得Au顆粒聚集長(zhǎng)大堵孔或堵塞孔口區(qū),因而比表面積降低。說明堿性介質(zhì)中Au顆粒大多數(shù)負(fù)載于催化劑外表面。這與圖3的XRD結(jié)果相符。

表2 2.0%Au/HZSM-5、w Na/HZSM-5和w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 Pore structural parameters of the 2.0%Au/HZSM-5,w Na/HZSM-5,w Na-2.0%Au/HZSM-5 prepared catalysts

HZSM-5、wNa/HZSM-5和wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的氮?dú)馕锢砦?脫附圖見圖4。由圖4可知,wNa/HZSM-5和wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑都出現(xiàn)了典型的Ⅳ型吸附等溫線,且有明顯的H3型回滯環(huán)。在相同的相對(duì)壓力時(shí),脫附分支的吸附量大于吸附分支的吸附量。在高壓區(qū)出現(xiàn)的回滯環(huán)可能是由于晶體堆積產(chǎn)生的晶間介孔[14]。

圖4 w Na/HZSM-5和w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的氮?dú)馕锢砦?脫附等溫線Fig.4 N2 adsorption-desorption isotherms of the w Na-2.0%Au/HZSM-5 catalysts

2.1.4 表面酸性質(zhì)

采用NH3-TPD對(duì)不同催化劑的表面酸性質(zhì)進(jìn)行了表征,結(jié)果見圖5。由圖5(a)可知,載體納米HZSM-5分子篩有2個(gè)明顯的NH3脫附峰:低溫脫附峰(240～300℃)為弱酸中心;高溫脫附峰(440～550℃)為強(qiáng)酸中心。當(dāng)Na負(fù)載量較低,為0.2%和0.4%時(shí),Na/HZSM-5催化劑位于450～550℃附近的高溫脫附峰強(qiáng)度明顯降低,說明wNa/HZSM-5催化劑上強(qiáng)酸中心減少。這是因?yàn)椴糠謴?qiáng)酸中心被Na離子占據(jù)所致。當(dāng)Na負(fù)載量增加到0.8%和1.0%時(shí),Na/HZSM-5催化劑的高溫脫附峰基本消失,說明Na/HZSM-5催化劑的強(qiáng)酸中心基本被Na離子占據(jù)。特別值得注意的是,Na離子改性后,wNa/HZSM-5催化劑的低溫脫附峰強(qiáng)度沒有降低,Na負(fù)載量在0.4%～1.0%時(shí)峰面積反而有所增加,并向高溫脫附方向轉(zhuǎn)移。說明Na離子負(fù)載在強(qiáng)酸中心附近,使得強(qiáng)酸的酸中心減弱,并由強(qiáng)酸中心部分轉(zhuǎn)化為中強(qiáng)酸酸中心(300～400℃)。

由圖5(b)可知,2.0%Au/HZSM-5催化劑與載體HZSM-5沸石分子篩有相似的低溫脫附峰和高溫脫附峰,Au改性后高溫脫附峰有所增加。0.4%Na-2.0%Au/ZSM-5催化劑的低溫和高溫脫附峰峰高比0.4%Na/HZSM-5催化劑有明顯的增加,但比2.0%Au/ZSM-5催化劑的低了很多。這說明,2.0%Au/HZSM-5催化劑上負(fù)載Na離子可以降低原有的弱酸中心和強(qiáng)酸中心,產(chǎn)生中強(qiáng)酸中心。

采用Py-IR光譜對(duì)各催化劑的酸類型進(jìn)行了表征,結(jié)果見圖6。由圖6(a)可知,HZSM-5沸石分子篩有明顯的L酸(1455 cm-1處吸收峰)和B酸(1548 cm-1處吸收峰)。Na離子改性后,wNa/HZSM-5催化劑的B酸中心隨著Na負(fù)載量的增加而逐漸減少,Na負(fù)載量達(dá)1.0%時(shí)基本消失;而L酸中心隨著Na的加入偏移到波數(shù)1442 cm-1處,且隨Na負(fù)載量的增加,峰面積增大,但峰強(qiáng)度有所下降,可能是由于Na離子優(yōu)先負(fù)載在強(qiáng)B酸中心上,使得部分強(qiáng)B酸中心轉(zhuǎn)化為中強(qiáng)或弱的L酸中心,這與圖5(a)的NH3-TPD結(jié)果相符。

圖5 w Na/HZSM-5和0.4%Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的NH3-TPD譜圖Fig.5 NH3-TPD profiles of the prepared w Na/HZSM-5 and 0.4%Na-2.0%Au/HZSM-5 catalysts

由圖6(b)可知,2.0%Au/HZSM-5催化劑的B酸中心、L酸中心都比載體HZSM-5有所增加。文獻(xiàn)[33]曾指出波數(shù)1621 cm-1附近譜峰與L酸有關(guān),而波數(shù)1636 cm-1處與B酸有關(guān)。Na改性后,wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑波數(shù)1549 cm-1處的B酸中心峰面積比載體HZSM-5沸石分子篩和2.0%Au/HZSM-5催化劑的小,而波數(shù)1442 cm-1處的L酸中心譜峰明顯增加;波數(shù)1622 cm-1和1636 cm-1的譜峰明顯降低;而波數(shù)1599 cm-1處出現(xiàn)了新的譜峰,可以理解為是Na和2.0%Au/HZSM-5催化劑相互作用而形成的新的譜峰。文獻(xiàn)[35]認(rèn)為波數(shù)1599 cm-1處譜峰屬于中強(qiáng)B酸的可能性較大。這與NH3-TPD的結(jié)果較為一致。

圖6 w Na/HZSM-5和w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑300℃Py-FTIR譜圖Fig.6 Py-FTIR profiles of w Na/HZSM-5 and w Na-2.0%Au/HZSM-5 catalysts at 300℃

2.1.5 OH-IR光譜分析

采用OH-IR光譜對(duì)wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑的表面羥基進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖7所示。

圖7中位于波數(shù)3743 cm-1處的吸收峰歸屬于硅羥基,位于波數(shù)3612 cm-1處的吸收峰歸屬于硅鋁橋羥基,位于波數(shù)3662 cm-1處的吸收峰歸屬于鋁羥基[35]。由圖7看到,與HZSM-5沸石分子篩相比,負(fù)載Au后,2.0%Au/HZSM-5催化劑位于波數(shù)3724 cm-1處出現(xiàn)了新的吸收峰。根據(jù)文獻(xiàn)[14],波數(shù)3724 cm-1處的吸收峰歸屬于沸石分子篩中四元環(huán)的硅羥基的伸縮振動(dòng)鋒,其與Au的負(fù)載有關(guān),但是如何形成的等問題還尚未清楚。對(duì)于wNa-2.0%Au/HZSM-5催化劑,隨著Na負(fù)載量的增加,波數(shù)3612、3662和3743 cm-1處的吸收峰強(qiáng)度減弱,而波數(shù)3724 cm-1處的吸收峰變化不明顯。波數(shù)3612 cm-1處的硅鋁橋羥基屬于B酸中心,酸性較強(qiáng)[33],當(dāng)把少量Na離子引入2.0%Au/HZSM-5催化劑時(shí),強(qiáng)酸中心被Na離子中和,即硅鋁橋羥基,因此吸收峰強(qiáng)度減弱,強(qiáng)酸中心減弱。

圖7 w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的OH-IR譜圖Fig.7 OH-IR spectra of w Na-2.0%Au/HZSM-5 catalysts

2.2 催化劑的羥基化反應(yīng)性能

中心,從而使其具有酸催化反應(yīng)的能力;Na負(fù)載量高達(dá)1.0%時(shí),強(qiáng)酸中心完全消失,而且產(chǎn)生的中強(qiáng)酸中心比較少,因此催化反應(yīng)性能下降。此結(jié)果說明酸性對(duì)催化劑活性有非常重要的影響。

從表3還看到,2.0%Au/HZSM-5催化劑的CO轉(zhuǎn)化率為81.01%,主產(chǎn)物甲酸甲酯和乙酸甲酯的選擇性之和為62.12%,高于HZSM-5沸石分子篩;而0.4%Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的CO轉(zhuǎn)化率與甲酸甲酯和乙酸甲酯的選擇性之和均為最高,分別為88.51%和68.56%,均高于0.4%Na/HZSM-5的,這說明Na負(fù)載量為0.2%、0.4%、0.8%的雙金屬負(fù)載的催化劑催化活性要高于單金屬負(fù)載的催化劑。1.0%Na-2.0%Au/HZSM-5的CO轉(zhuǎn)化率僅為11%,乙酸甲酯和甲酸甲酯選擇性之和降到15%,其他副產(chǎn)物的總選擇性最高達(dá)50%以上,這可能與該催化劑的中強(qiáng)酸中心和強(qiáng)酸中心少有關(guān)。

表3 合成氣在w Na/HZSM-5和w Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑上CO轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性Table 3 CO conversion and product selectivity of syngas over w Na/HZSM-5 and w Na-2.0%Au/HZSM-5 catalysts

0.4%Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的酸性表征、羥基紅外表征結(jié)果均說明,該催化劑具有一定的強(qiáng)酸中心和中強(qiáng)酸中心。中強(qiáng)酸中心的量對(duì)催化劑性能的影響較大,中強(qiáng)酸中心的量較少時(shí),催化性能較差;而中強(qiáng)酸中心的量達(dá)到一定程度時(shí),催化劑的催化性能最好。此結(jié)果說明,合成氣羰基化反應(yīng)活性與催化劑的酸性有密切的關(guān)系,即強(qiáng)酸中心要少,有一定量的中強(qiáng)酸中心和較多的弱酸中心對(duì)合成氣羰基化反應(yīng)有利。

3 結(jié) 論

采用負(fù)壓沉積-沉淀法分別制備了wNa/HZSM-5、2.0%Au/HZSM-5和wNa-2.0%Au/HZSM-5(w=0、0.2%、0.4%、0.8%或1.0%)系列催化劑,進(jìn)行了酸性表征、羥基紅外表征比表面積和孔結(jié)構(gòu)表征等,并對(duì)催化劑催化羰基化反應(yīng)性能進(jìn)行考察。結(jié)果表明:

(1)對(duì)于wNa/HZSM-5催化劑,Na負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%時(shí),其產(chǎn)生了一定量的中強(qiáng)酸中心,催化合成氣羰基化反應(yīng)性能最好。

(2)0.4%Na-2.0%Au/HZSM-5催化劑的合成氣羰基化反應(yīng)性能最好,CO轉(zhuǎn)化率最高達(dá)88.51%,目的產(chǎn)物甲酸甲酯和乙酸甲酯選擇性之和為68.56%,高于單獨(dú)Au改性和單獨(dú)Na改性的催化劑。

(3)對(duì)于合成氣羰基化反應(yīng),一定量的弱酸中心和中強(qiáng)酸中心,以及較少的強(qiáng)酸中心可提高催化劑的反應(yīng)活性。