三亞環(huán)境水質(zhì)凈化有限公司 陳忠麗
化學(xué)需氧量(COD)又被稱之為化學(xué)耗氧量,實(shí)際就是在特定條件或環(huán)境下,選用特定的強(qiáng)氧化劑對(duì)水樣進(jìn)行處理時(shí),所能夠消耗的氧化劑量。從基礎(chǔ)層面來(lái)分析,COD實(shí)際就是評(píng)定水中還原性物質(zhì)多少的重要指標(biāo)。在水中含有多種還原性物質(zhì),不僅有亞硝酸鹽、有機(jī)物,而且還有亞鐵鹽、硫化物等,其中,含量最高的是有機(jī)物。所以,COD通??僧?dāng)作對(duì)水中有機(jī)物質(zhì)含量多少進(jìn)行衡量的關(guān)鍵性指標(biāo)。COD越大,提示有機(jī)物對(duì)水體所造成的污染情況越嚴(yán)重。因此,在處理生活污水時(shí),COD被當(dāng)作是一個(gè)控制指標(biāo),在多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,且越發(fā)受到重視。在此背景下,怎樣對(duì)水中的COD進(jìn)行準(zhǔn)確、有效測(cè)量,已經(jīng)成為當(dāng)前需要迫切需要解決的難題。通常情況下,可通過實(shí)驗(yàn)室取樣測(cè)量、就地在線測(cè)量等方法來(lái)進(jìn)行。由于水樣中有著不同的還原性物質(zhì),因此,在具體的測(cè)定值上也會(huì)有一定的差異存在。針對(duì)COD實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法來(lái)講,其已經(jīng)出現(xiàn)多種類型,不僅有靜電流法、電化學(xué)探頭法,而且還有極譜法、庫(kù)侖法等。本文圍繞這些方法,對(duì)其進(jìn)行逐一闡述。
依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),將所需要的各種實(shí)驗(yàn)儀器以及實(shí)驗(yàn)過程中所需要的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制好,然后依據(jù)如下步驟展開操作:(1)對(duì)水樣進(jìn)行精取,共計(jì)10.00mL,然后將其置入與磨口相對(duì)應(yīng)的回流錐形瓶當(dāng)中。此操作完成后,分別加入兩項(xiàng)內(nèi)容,其一為重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5mL),其二是玻璃珠(3個(gè)),并且還需要與磨口處于連接狀態(tài),對(duì)冷凝管進(jìn)行回流,使其不斷輸送至自冷凝管的上口處。此時(shí),便可把事先準(zhǔn)備好的15mL硫酸—硫酸銀溶液加入其中,然后對(duì)錐形瓶實(shí)施均勻且輕微搖動(dòng)。最后,給予加熱回流,時(shí)間控制在2小時(shí)。(2)當(dāng)完全冷卻后,用適量水對(duì)冷凝管壁進(jìn)行沖洗(自上往下),并且還需要把錐形瓶取下來(lái)。(3)再次講溶液進(jìn)行冷卻,并且把一些試亞鐵靈指示劑加入其中,用硫酸亞鐵銨實(shí)施滴定操作,在此過程中,若溶液的顏色發(fā)生改變,從黃色變成了藍(lán)綠色,然后又變成了紅褐色,那么便是終點(diǎn)。(4)在對(duì)水樣進(jìn)行測(cè)定時(shí),選取重蒸餾水(10.00mL)進(jìn)行空白試驗(yàn),將硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(滴定空白時(shí))記錄下來(lái)。(5)計(jì)算。(V0-V1)×C×8×1000÷V=COD,其中,C在公式當(dāng)中所表示的是硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的具體濃度;V0所表示的是硫酸亞鐵銨溶液用量;V1代表的是溶液用量;V表示的是水樣的體積。
(1)精取水樣3.00mL,置入加熱管(具有密封塞)中,然后將適量的掩蔽劑(1.00mL)加入,充分混勻。(2)把適量的催化劑(5mL)、消解液(3.00mL)加入,將密封蓋擰緊,充分混勻。(3)把加熱器與電源相連接,溫度設(shè)定為165℃,然后把加熱管置入加熱器當(dāng)中,同時(shí)將計(jì)時(shí)開關(guān)打開,待7分鐘后,液體溫度升至165℃,此時(shí)將加熱器的溫度清零。(4)當(dāng)加熱器工作時(shí)間達(dá)到15分鐘時(shí),其便會(huì)自動(dòng)報(bào)時(shí),將加熱管取出冷卻之后,采用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,與此同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。(5)計(jì)算方法與上述相同。
本文用CTL-12COD速測(cè)儀催化氧化法來(lái)測(cè)定,此方法具有省時(shí)、省力、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),能夠與標(biāo)準(zhǔn)回流法之間實(shí)現(xiàn)等效應(yīng)用。
采用承德華通環(huán)保儀器廠生產(chǎn)的化學(xué)需氧量速測(cè)儀(CTL-12型)及其配套的剝離器皿。(1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2500mol/L)。精取基準(zhǔn)優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g(120℃烘干2h),溶于水中,然后轉(zhuǎn)移到容量瓶中(1000mL),稀釋到標(biāo)線,充分混勻。(2)硫酸—硫酸銀溶液。精取硫酸銀10g,融入濃硫酸當(dāng)中(1000mL),從中移取25mL,然后置入容量瓶當(dāng)中(250mL),采用濃硫酸進(jìn)行定容,使之到標(biāo)線,充分搖勻后備用。(3)硫酸汞掩蔽劑。精取硫酸汞20g,置入容量瓶當(dāng)中(100mL),然后將適量純水(80mL)加入,最后再把濃硫酸10mL加入,使其充分溶解,采用純水進(jìn)行定容至標(biāo)線,充分搖勻且備用。(4)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)。精取分析純硫酸亞鐵銨39.5mL,并把適量的6H2O融入水中;把濃硫酸(20mL)加入,冷卻之后移入到容量瓶當(dāng)中(1000mL),用水進(jìn)行稀釋,使之到標(biāo)線。在使用前,采用K2Cr2O7(0.1000mol/L)、鄰菲羅啉(1.4850g)溶解于水中稀釋到100mL,然后將其儲(chǔ)存在棕色瓶當(dāng)中,待用。
精確0.5101g鄰苯二甲酸氫鉀(105-110℃烘干2h),溶于水中,然后置入容量瓶當(dāng)中(500mL),用以純水進(jìn)行定容,使之到標(biāo)線,充分搖勻后備用,此標(biāo)液理論值是1200mg/L。取6支反應(yīng)管,分別加入到0.0mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL標(biāo)液當(dāng)中,與其相對(duì)應(yīng)的COD理論值分別是 0mg/L、40mg/L、200mg/L、400mg/L、800mg/L、1200mg/L。采用純水把各個(gè)反應(yīng)管補(bǔ)足,使之達(dá)到3mL,各支管中均加入1-2滴掩蔽劑。并且還需要將1.0mL專用氧化劑(隨機(jī)自帶)快速、垂直地加入到各個(gè)反應(yīng)管中,催化劑使用液5.0mL,蓋塞后充分搖勻。
把反應(yīng)管放到儀器加熱孔當(dāng)中,當(dāng)溫度升高至>164.5℃時(shí),接下“消解”鍵,此時(shí)消解燈處于常亮狀態(tài)。經(jīng)10分鐘恒溫消解后,指示水樣充分消解,把反應(yīng)管置于試管架上,實(shí)施空氣冷卻,時(shí)間為1-2分鐘。
將3.0mL純水分別加入到各支反應(yīng)管中,蓋塞搖勻,完成操作后,水冷處理,降低至室溫,然后開展吸光度測(cè)定。通過處理后能夠得到如下方程:C=1337.30×A+6.72(r=0.9999)。 在 此公式當(dāng)中,C所代表的是標(biāo)液COD值,A代表的是標(biāo)液加入量。精取3mL均勻待測(cè)水樣,然后依據(jù)上述方法進(jìn)行吸光度的測(cè)定,借助吸光度對(duì)COD值進(jìn)行計(jì)算。
1.測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品
y=1337.30X+6.72, 取COD值 為404mg/L的標(biāo)樣,分別稀釋10倍,在各倍數(shù)下(3.33倍、2倍、1.43倍、1倍),對(duì)其吸光度進(jìn)行測(cè)定,然后帶入曲線,將其COD值計(jì)算出來(lái),見表1。從中可知,所測(cè)值與COD的標(biāo)準(zhǔn)值基本相同,線性關(guān)系較好。
表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試結(jié)果
2.明確樣品消解時(shí)間
需要指出的是,樣品消解充分與否,會(huì)對(duì)COD測(cè)定數(shù)據(jù)造成直接影響,但并非消解時(shí)間越長(zhǎng)便越好,選擇合適的消解時(shí)間實(shí)為實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)所在,本法消解時(shí)間是10分鐘。為了對(duì)10分鐘是最佳消解時(shí)間進(jìn)行驗(yàn)證,本文選用中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站COD濃度是404mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品,依據(jù)既定的實(shí)驗(yàn)方法實(shí)施測(cè)定,6份樣品的消解時(shí)間分別為5、10、15、20、25、30分鐘。從中可知(見表2),伴隨消解時(shí)間的延長(zhǎng),COD值持續(xù)升高,如果時(shí)間為10分鐘,樣品基本能夠達(dá)到完全氧化,因此,消解時(shí)間以10分鐘為宜。
表2 消解時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果所產(chǎn)生的影響
3.催化法的準(zhǔn)確度、精密度
為了對(duì)此設(shè)備的效果進(jìn)行驗(yàn)證,分別對(duì)三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣(高、中、低)實(shí)施精密度實(shí)驗(yàn),見表3。
表3 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果
4.處理水浴超聲器
需要指出的是,無(wú)論是工業(yè)廢水還是生活污水,其中都會(huì)含有大量的惰性有機(jī)顆粒物或者活性物質(zhì),某些水樣當(dāng)中的COD含量比較高,實(shí)際是引發(fā)水樣污染的重要誘因。因此,對(duì)COD值進(jìn)行測(cè)定,并以此對(duì)水體污染程度進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí),不需要采用大顆粒狀懸浮物來(lái)進(jìn)行過濾去除操作。此外,還需要強(qiáng)調(diào)的是,針對(duì)水樣來(lái)講,如果未實(shí)施均化預(yù)處理,而是用移液管(2.0mL)來(lái)圍繞水樣實(shí)施吸取操作,那么受多種因素的影響(比如移液管吸嘴窄等),通常較難均勻并且高效地將顆粒物吸入,如此一來(lái),便會(huì)對(duì)COD值測(cè)定的精密度、準(zhǔn)確度造成嚴(yán)重影響。所以,缺少實(shí)用性突出的水樣均化方法,COD密閉催化消解法較之重鉻酸鉀法,憑借快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn),更加具有適用性。
綜上,圍繞生活污水處理系統(tǒng),對(duì)水當(dāng)中的COD值實(shí)施測(cè)定操作,通常需同時(shí)運(yùn)用多種方法,其中,最為常見且效果理想的方法有重鉻酸鉀法、快速密閉催化消解法等,通過開展系統(tǒng)化實(shí)踐發(fā)現(xiàn),密閉催化消解法的應(yīng)用效能更為突出。伴隨科學(xué)技術(shù)水平的不斷進(jìn)步,生活污水處理系統(tǒng)水中COD的測(cè)量方法,應(yīng)用效能更為凸顯。