《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鉀法》檢測(cè)方法驗(yàn)證

白玉瑋

（石家莊高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)區(qū)供水排水公司，河北石家莊 050035）

隨著人民生活水平的不斷提高，生活污水中有機(jī)物含量也逐步增加。由于目前我國(guó)絕大多少城市沒(méi)有將工業(yè)污水和生活污水分開(kāi)治理，加之某些工業(yè)廢水不含微生物，且污水中難生物降解的有機(jī)物濃度較高，所以生化需氧量不能完全反映池水質(zhì)受污染的程度。因此采用化學(xué)需氧量法即在催化劑作用下，用強(qiáng)氧化劑重鉻酸鉀加熱氧化分解有機(jī)物。此方法氧化的有機(jī)物種類(lèi)多，氧化率高，可將有機(jī)物氧化80%~100%。因此該參數(shù)是我國(guó)目前實(shí)施排放總量控制的主要指標(biāo)，控制化學(xué)需氧量的排放對(duì)改善水環(huán)境有重要意義。

1 重鉻酸鉀法檢測(cè)方法與參數(shù)

對(duì)HJ 828—2017《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鉀法》③開(kāi)展方法驗(yàn)證；根據(jù)HJ 168—2010《環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》相關(guān)要求對(duì)方法檢出限、定量限，準(zhǔn)確度、精密度、加標(biāo)回收率進(jìn)行驗(yàn)證。

2 試劑和儀器

試劑：重鉻酸鉀溶液、硫酸亞鐵銨、試亞鐵靈、銀鹽

儀器：冷凝回流裝置、六連電爐、冷凝管

電子天平：準(zhǔn)確至 0.0001g。

酸式滴定管：25mL或 50mL。

移液管：5mL、10mL、20mL

量筒：50mL、100mL

三角瓶：250mL

磨口三角瓶：250mL

3 方法檢出限、定量限的確定

方法檢出限為：由給定測(cè)量程序獲得的測(cè)得的量值，其對(duì)物質(zhì)中不存在某種成分的誤判概率和存在某種成分的誤判概率。

方法定量限為：樣品中被測(cè)組分能被定量測(cè)定的最低濃度或最低量，此時(shí)的分析結(jié)果應(yīng)確保一定的正確度和精密度。

1）根據(jù)HJ 168—2010《環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》②滴定法測(cè)定檢出限的計(jì)算公式為：

λ：被測(cè)組分與滴定液的摩爾比；

ρ：滴定液的質(zhì)量濃度，g/mol；

V0：滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，mL；

M0：滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；

V1：被測(cè)組分的取樣體積，mL；

M1：被測(cè)項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量，g/mol；

K：當(dāng)為返滴定或間接滴定時(shí)K=2。

所以經(jīng)計(jì)算，檢出限為4mg/L；

定量限：4倍檢出限作為定量限。即4×4=16（mg/L）

根據(jù)實(shí)際水樣，參考方法規(guī)定本實(shí)驗(yàn)室方法定量限為16mg/L。

2）精密度的驗(yàn)證：在規(guī)定條件下，對(duì)同一或類(lèi)似被測(cè)對(duì)象重復(fù)測(cè)量所得示值或測(cè)得的量值間的一致程度。

配制濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品，對(duì)其平行測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表1，并進(jìn)行計(jì)算。

表1 化學(xué)需氧量精密度的檢測(cè)

通過(guò)以上檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)精密度進(jìn)行評(píng)估，符合GB/T 32465—2015《化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求》《合格評(píng)定 化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和驗(yàn)證指南》相關(guān)要求。

4 準(zhǔn)確度的驗(yàn)證

4.1 國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定

選用北京壇墨標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心批號(hào)為：樣品B19071992標(biāo)準(zhǔn)濃度值（mg/L）24.5±1.1，準(zhǔn)確移取10.0mL樣品于250mL容量瓶中，用純水定容至刻度，作為檢測(cè)樣品，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測(cè)

通過(guò)以上檢測(cè)數(shù)據(jù)可知，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)數(shù)值在證書(shū)范圍內(nèi)。

5 樣品及加標(biāo)回收率的計(jì)算

實(shí)際水樣及加標(biāo)回收率的檢測(cè)見(jiàn)表3。

表3 實(shí)際水樣及加標(biāo)回收率的檢測(cè)

通過(guò)以上檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)加標(biāo)回收率進(jìn)行評(píng)估，符合GB/T 27417—2017 《合格評(píng)定 化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和驗(yàn)證指南》附錄A相關(guān)要求。

6 重現(xiàn)性檢測(cè)

依據(jù)GB/T 27417—2017規(guī)定重復(fù)性指在一組重復(fù)性測(cè)量條件下獲得的精密度。配制濃度為20mg/L的樣品，由同一檢測(cè)人員使用同一批試劑、儀器對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)試結(jié)果如見(jiàn)表4。

表4 重復(fù)性檢測(cè)

由測(cè)定結(jié)果只重復(fù)性為0.42%，小于10%。符合相關(guān)要求。

7 結(jié)論

通過(guò)以上驗(yàn)證方法及驗(yàn)證參數(shù)，在本實(shí)驗(yàn)室確立的條件下，該方法的化學(xué)需氧量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.6%；有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值在證書(shū)范圍內(nèi)；加標(biāo)回收率為97.7%~101%。本方法結(jié)果能滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水水樣中化學(xué)需氧量的檢測(cè)要求。