• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    杜仲膠提取與規(guī)?;a(chǎn)現(xiàn)狀及其產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的問題

    2021-08-11 03:24:20張學(xué)俊賀揚潔
    生物質(zhì)化學(xué)工程 2021年4期
    關(guān)鍵詞:杜仲

    謝 玲, 張學(xué)俊,3, 季 春, 賀揚潔, 陶 菡*

    (1.貴州大學(xué) 貴州省發(fā)酵工程與生物制藥重點實驗室,貴州 貴陽 550025; 2.貴州大學(xué) 釀酒與食品工程學(xué)院,貴州貴陽 550025; 3.貴州艾科米亞生物科技有限公司,貴州 貴陽 550002; 4.貴州大學(xué) 藥學(xué)院,貴州 貴陽 550025)

    我國是橡膠消費大國,也是世界上橡膠制品的產(chǎn)量大國,橡膠消費量居世界首位。然而我國天然橡膠資源缺乏,依賴國外進(jìn)口高達(dá)80%。東南亞各天然橡膠生產(chǎn)國已組成產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟,完全壟斷了天然橡膠國際市場價格。隨著社會發(fā)展和科技進(jìn)步,我國對橡膠的需求量日漸增加,天然橡膠資源的匱乏將成為我國橡膠工業(yè)發(fā)展的一大瓶頸,找到其他可代替橡膠資源迫在眉睫。杜仲是我國特有的“化石級”樹種,我國擁有世界95%以上的杜仲資源,其葉、皮和種子中含有豐富的杜仲膠。杜仲膠,國際上通常稱為古塔波膠或巴拉塔膠,是一種呈白色絲狀的天然高分子聚合物,屬硬質(zhì)橡膠,與三葉橡膠互為同分異構(gòu)體,是天然三葉橡膠最佳的補充品和共混劑。目前,杜仲膠已在醫(yī)學(xué)康復(fù)、高鐵制造、航天航海、國防軍事等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1-5]。作為我國最具有發(fā)展?jié)摿Φ奶烊幌鹉z代替和補充資源,杜仲膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展不僅能夠有效改善我國天然橡膠不足的現(xiàn)狀,還可以為我國提供新的且來源充足的后備膠種,形成以我國杜仲膠新興產(chǎn)業(yè)為龍頭的國際天然橡膠市場新格局。作者從杜仲膠的特性、提取、規(guī)?;a(chǎn)現(xiàn)狀、杜仲膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的問題和未來趨勢等對我國杜仲膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況進(jìn)行逐一闡述,并提出相關(guān)建議和措施,以期為杜仲膠產(chǎn)業(yè)提供決策依據(jù)。

    1 杜仲膠的特性及提取技術(shù)

    1.1 杜仲膠的分子結(jié)構(gòu)及特性

    杜仲膠,化學(xué)成分為反式-1,4-聚異戊二烯,是三葉橡膠的同分異構(gòu)體,兩者的主鏈都由碳碳單鍵和碳碳雙鍵構(gòu)成,以單鍵居多,占主鏈的3/4,但兩者的分子鏈構(gòu)型不同,三葉橡膠每個鏈單元上的2個次甲基(—CH2—)在雙鍵鍵軸方向的同側(cè),而杜仲膠的2個次甲基(—CH2—)在雙鍵鍵軸方向的異側(cè)[6](圖1)。三葉橡膠存在于樹韌皮部乳管乳液中,而杜仲膠存在于杜仲樹的含膠細(xì)胞中,細(xì)胞中的聚合酶將異戊二烯單體有序地偶聯(lián)成反式-1,4-聚異戊二烯高分子。杜仲膠在胞內(nèi)的存儲空間狹小,反式聚異戊二烯的聚合選擇緊密堆砌,鏈接成緊湊規(guī)整的有序結(jié)構(gòu),并含有大量結(jié)晶區(qū)段,結(jié)晶度高,由此形成類似細(xì)胞外形的長柱狀聚集態(tài)。

    圖1 杜仲膠與三葉橡膠的結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structural formula of Eucommia ulmoides gum and three-leaf rubber

    杜仲膠不溶于酮和低級醇等極性較大的有機(jī)溶劑,可溶于芳香烴、氯代烴以及熱的石油醚、石油溶劑、正己烷、環(huán)己烷等相似的烴類溶劑中,熱的乙酸乙酯也能使杜仲膠發(fā)生溶脹和溶解。其分子鏈段容易發(fā)生區(qū)段晶體化,在常溫下為硬質(zhì)固體,55 ℃時軟化,熔點為65 ℃,這是因為杜仲膠結(jié)晶時生成α型和β型2種不同晶格的晶體,熔點分別為65和55 ℃[7],只有當(dāng)溫度達(dá)65 ℃及以上,植物組織中的杜仲膠才能完全熔融[8]。由于分子結(jié)構(gòu)中存在碳碳雙鍵,使得杜仲膠在硝酸和熱的濃硫酸中不穩(wěn)定,容易發(fā)生硝化反應(yīng)和磺酸化反應(yīng),但在氫氟酸、NaOH及濃鹽酸溶液中較穩(wěn)定。此外,由于存在不飽和鍵,杜仲膠受到光照易斷鏈,特別是紫外光照射,還能與空氣中的氧發(fā)生氧化還原反應(yīng)。但雙鍵賦予杜仲膠硫化交聯(lián)能力,較高的結(jié)晶度賦予杜仲膠優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,故可以通過硫化改性使杜仲膠成為彈性體材料,同時還可對其進(jìn)行環(huán)氧化和其他官能化改性。

    1.2 杜仲葉、皮、果實在生長時期的膠含量特性

    1.2.1杜仲葉 杜仲葉的生長特點明顯,從葉片展開到停止生長僅需1個月左右時間,4月初葉片展開后開始迅速生長。馬柏林等[9]研究西北林學(xué)院無性系圃內(nèi)的杜仲植株春秋季葉中的含膠量,結(jié)果表明:杜仲春季葉的含膠量是秋季葉的2倍,在5月下旬至6月上旬采摘可作為杜仲膠提取的原料。杜紅巖等[10]以洛陽市郊區(qū)杜仲試驗基地10年生同一無性系的杜仲葉為研究對象,研究了杜仲葉的含膠率變化,展葉初期葉片含膠率和單葉含膠量均最低,分別為1.33%和2.39 mg,4~6月葉片含膠率的總體變化呈增加的趨勢,之后杜仲葉含膠率逐漸下降,在7月底含膠率變化趨勢較為平緩,6月29日葉片含膠率最大(2.46%);單葉含膠量在4月中旬~6月中旬快速增長至11.07 mg,6月29日至10月27日,單葉含膠量先保持相對穩(wěn)定后暫時性升高,9月后單葉含膠量變化不大。彭金年[11]研究了西北農(nóng)林科技大學(xué)杜仲優(yōu)樹匯集圃的無性系杜仲植株隨月份改變其葉含膠量的變化規(guī)律,結(jié)果表明:6月~10月各無性系杜仲葉含膠量總體趨勢是逐漸增加的。趙紅艷等[12]研究杜仲葉發(fā)育過程中的膠含量變化時發(fā)現(xiàn):葉片含膠率在7月和11月較高,含膠率分別為0.94%和1.11%。何文廣[13]研究了6月~10月杜仲葉膠含量差異,結(jié)果表明:6月~10月,杜仲葉膠含量的變化趨勢總體是增加的,6月的含膠率最低(2.71%),10月份含膠率達(dá)到最大值(3.95%)。目前,杜仲葉在生長期的含膠量變化仍存在差異,這可能與杜仲品種、生長環(huán)境、產(chǎn)地、采集方法等因素有關(guān)。

    1.2.2杜仲皮 杜紅巖等[14]以河南洛陽郊區(qū)杜仲試驗基地10年生同一無性系杜仲樹皮為對象,研究了杜仲皮含膠率隨季節(jié)改變的變化規(guī)律,研究結(jié)果表明:4月中旬至10月底,隨著季節(jié)改變其樹皮含膠量呈跳躍式變化,含膠率為6.56%~7.33%,9月中旬時最低。而以河南嵩縣杜仲綜合試驗示范基地中樹齡分別為2~12年生的杜仲典型樣株為對象,研究樹皮膠含量隨樹齡增長的變化規(guī)律,結(jié)果顯示:隨著樹齡增加,6年以前其含膠率隨之增加,6年時含膠率達(dá)9.26%,之后開始下降,8年以后其含膠率變化趨于穩(wěn)定。何文廣[15]研究不同無性系杜仲樹皮含膠量隨月份(6~10月)的變化,結(jié)果顯示:杜仲樹皮中含膠量的總體趨勢是遞增的。由此可見,杜仲皮的含膠量在不同季節(jié)、不同樹齡之間存在差異,不同無性系和同一無性系樹皮中的含膠量變化規(guī)律也不一致。

    1.2.3杜仲翅果 杜紅巖等[16]以洛陽市郊區(qū)杜仲試驗基地10年生同一無性系杜仲為研究對象,研究了果實內(nèi)杜仲膠的形成積累規(guī)律,結(jié)果表明:杜仲果實含膠率和果皮含膠率隨季節(jié)的變化而變化,4月中旬至 5月中旬,果皮含膠率從2.52%迅速增長至6.85%,5月中旬后穩(wěn)定增長,在9月中旬其含膠率最大,但9月30日后果皮含膠率開始下降;5月30日前,果實含膠率變化與果皮一致,6月中旬后果皮和果實的含膠率的差異明顯,果皮含膠率進(jìn)入平穩(wěn)增長階段,果實含膠率在7月底最大,之后的變化趨于穩(wěn)定。該研究表明:果實停止生長前,果皮和果實含膠率與果實的生長發(fā)育有關(guān),而果實停止生長后,它們之間的相關(guān)性不顯著,但果實內(nèi)的含膠細(xì)胞仍在不斷緩慢地積累形成杜仲膠。何文廣[15]研究了不同無性系杜仲種皮膠含量在不同月份間的差異,結(jié)果表明:種皮膠含量的總體變化趨勢隨著月份增長而增加,5~6月含膠量快速增長,8~10月增長速度趨于穩(wěn)定。

    1.3 杜仲膠提取技術(shù)現(xiàn)狀

    與天然橡膠不同,杜仲膠被包裹于植物組織中,不能自然流淌出來,必須采用物理、化學(xué)及生物等方法提取出來。近年來人們在杜仲膠的提純與精制方面做了諸多研究[17-19],杜仲膠的提取工藝已由過去的污染嚴(yán)重且提膠效率較低的堿處理法,發(fā)展到了有機(jī)溶劑提取法、生物酶解法和微生物發(fā)酵法等方法。此外,提取原料也從過去的以杜仲樹皮為主,擴(kuò)大到了杜仲葉和杜仲翅果。

    1.3.1堿煮法 早期杜仲膠的提取采用的堿法工藝是用堿水解法破除細(xì)胞壁的木質(zhì)素使膠絲暴露出來的一種提取方法[20],該方法生產(chǎn)出來的膠質(zhì)量僅能滿足我國當(dāng)時對于橡膠材料的需求。堿處理法因其工序繁多復(fù)雜、費時、費力、物耗大、生產(chǎn)成本高,產(chǎn)生的堿廢液污染環(huán)境,目前已經(jīng)廢棄不用[8,21-22]。

    1.3.2溶劑提取法 溶劑提取法具有省時省力、溶劑可循環(huán)利用、不會產(chǎn)生廢液污染等優(yōu)點,是目前杜仲膠提取的主要方法。張學(xué)俊等[23]提出了以石油醚為溶劑提取杜仲膠的方法,石油醚可以重復(fù)循環(huán)利用,高溫(約80 ℃)溶解后分離除渣,低溫(≤40 ℃)時析出純膠,且溶劑可經(jīng)活性炭處理后再循環(huán)重復(fù)使用,通過溶劑循環(huán)實現(xiàn)膠的溶解-析出從而獲得高純度杜仲膠,這樣既減少了提取過程對環(huán)境的污染,又節(jié)約成本。為了提高杜仲膠提取率,常將多種預(yù)處理方法聯(lián)用[24]。謝曉婷等[17]以杜仲葉渣為原料,對其堿水解、酶解預(yù)處理后進(jìn)行溶劑提取,結(jié)果顯示:以正己烷為溶劑進(jìn)行提取時效果較好。嚴(yán)瑞芳等[25]采用碾滾機(jī)進(jìn)行機(jī)械法預(yù)處理,先將杜仲葉表面的非膠組分碾碎,使膠絲暴露出來,篩去廢渣后用有機(jī)溶劑甲苯、苯、二氯乙烷、石油醚提取獲得杜仲粗膠,然后用醇、酮、醚、醛、酯等凈化后獲得杜仲精膠,得率為2%。劉祥等[26]以氯仿、石油醚、甲苯作為提取溶劑,超聲波處理抽提6 h,以氯仿作為有機(jī)溶劑時提取率最高,但超聲波處理對試驗結(jié)果影響較小,以石油醚作為溶劑時,經(jīng)超聲波處理后,杜仲膠提取得率顯著提高,從5.50%提高至6.70%;以甲苯作為溶劑時,超聲波處理后提取得率從6.50%降到5.40%。張月等[27]采用微波與溶劑協(xié)同作用提取杜仲籽殼中的杜仲膠,與常規(guī)堿液提取法相比,其提取率提高了43.70%。陳新德等[28]將乙醇抽提處理的杜仲葉抽提渣轉(zhuǎn)移至一定量的0.01% 硫酸溶液中,在160 ℃下反應(yīng)3 h,過濾并洗滌至中性,烘干,加入石油醚,80 ℃回流12 h,過濾,凍析,用丙酮和水依次洗滌,該方法獲得的杜仲膠得率為3.40%;同樣采用乙醇抽提、酸處理、有機(jī)溶劑回流提取杜仲樹皮和杜仲果中的杜仲膠,其得率分別為2.90%和2.84%。樊永明等[29]采用雙相法提取杜仲膠,選用不同的水相-有機(jī)相組合從杜仲果皮、干樹皮、干葉、翅果干果皮、杜仲葉中提取杜仲膠,杜仲樣品質(zhì)量為30 g時,杜仲膠得率為1.78%~17.80%,其純度高達(dá)93.20%~98.32%。

    1.3.3微生物發(fā)酵法 相對于溶劑提取法,微生物發(fā)酵法是較安全的一種提取方法,是利用枯草芽孢桿菌(Bacillussubtillis)和放線菌(Actinomycetes)等微生物以植物組織為碳源,利用其生長過程中產(chǎn)生的生物酶降解植物組織獲取其中的碳、氮等元素,對杜仲組織進(jìn)行消蝕腐化,但微生物生長過程中沒有能降解聚異戊二烯聚合物的生物酶,對杜仲膠無降解能力而游離出杜仲膠絲。由于微生物對杜仲植物組織的利用有限,其消蝕作用只能對植物組織起到一定疏解,在用水沖擊分離杜仲膠絲與腐化的植物組織時會帶走部分膠絲,因而杜仲膠的回收率不高且發(fā)酵過程費時、占地面積大。鄭瑞杰[30]通過篩選適合降解杜仲葉的菌類提取杜仲葉膠,以黑曲霉BN+葡萄白腐菌復(fù)合菌種發(fā)酵杜仲葉時,具有較好的降低葉片粗纖維含量的效果,經(jīng)過發(fā)酵處理后,杜仲膠產(chǎn)率和精膠產(chǎn)量比未經(jīng)處理的提高了21.43%和26.02%。楊宇[31]向杜仲皮粉粒中加入一定量的羧甲基纖維素(CMC)、葡萄糖、(NH4)2SO4及堿性水后接入綠色木霉,避光厭氧發(fā)酵24 h,采用紫外光誘變綠色木霉后繼續(xù)發(fā)酵4~6 d,過濾,清水沖洗濾渣,石油醚加熱回流,冷沉結(jié)晶提取杜仲膠,杜仲膠得率為15.60%,純度高達(dá)99.50%。

    1.3.4生物酶解法 為了彌補微生物發(fā)酵法和溶劑提取法的缺點,張學(xué)俊等[32-33]提出了用全生物酶降解杜仲植物組織同時提取杜仲膠和天然藥物成分的方法。與其他提取法相比,生物酶解技術(shù)是將生物酶對植物組織進(jìn)行針對性的降解,只降解植物組織且工藝條件溫和,可以同時保持杜仲膠原生結(jié)構(gòu)和杜仲天然藥物成分的生理活性,因此可實現(xiàn)杜仲膠和藥物資源的一體化綜合提取及利用,這對提高杜仲的綜合經(jīng)濟(jì)價值和降低杜仲膠的生產(chǎn)成本具有重大意義。酶解法更適合用于提取杜仲葉膠和杜仲皮膠,已在浙江麗水獲得了中試成功,但膠純度還需提高,經(jīng)新的裝置進(jìn)行高純化技術(shù)改進(jìn),采用酶解法生產(chǎn)杜仲籽皮粗膠,再結(jié)合溶劑純化,2018年提取了近500 kg杜仲純膠,杜仲膠的相對分子質(zhì)量達(dá)到530 000。

    賀揚潔等[34]將3種造紙用工業(yè)化粗酶制劑ZH-1、OCE-90、MTPE-90復(fù)配(質(zhì)量比為1 ∶1 ∶1)后用于提取杜仲籽皮膠,能夠保持杜仲膠長絲的原生狀態(tài),所得產(chǎn)品含膠量為(47.42±1.07)%。為了改善生物酶法的提取效率,有研究者采用表面活性劑、超聲波等輔助生物酶法提取杜仲膠。張學(xué)俊等[35]以杜仲翅果籽皮為原料,先對原料進(jìn)行生物酶水解粗提,后對杜仲粗膠進(jìn)行深度降解去除殘留細(xì)胞壁,加入表面活性劑后進(jìn)行超聲波輔助提取,在80 ℃下水浴攪拌杜仲粗膠,此時可以獲得杜仲精膠,其純度高于僅用表面活性劑處理提取的杜仲膠(95%)。

    1.3.5綜合法 杜仲膠提取綜合法,即把物理粉碎除植物組織-生物酶降解植物組織純化和有機(jī)溶劑溶解杜仲膠分離殘渣綜合起來使用的方法。

    李銀環(huán)等[36]先對杜仲樹皮進(jìn)行機(jī)械切割和爆破處理,在同一個酶解器中依次用蛋白酶、果膠酶、纖維素酶酶解提取杜仲膠,該方法獲得的杜仲膠純度可達(dá)92%以上。Zhang等[37]以杜仲葉為原料,采用堿提結(jié)合生物酶解法對杜仲葉進(jìn)行預(yù)處理,然后在80 ℃下用石油醚溶解后,在0 ℃時析出杜仲膠,與粉碎預(yù)處理相比,其提取率提高了27.40%。魏錦錦等[38]以蒸汽爆破預(yù)處理的杜仲皮為原料,先用纖維素酶酶解提取杜仲皮中的活性成分,再以酶解后的杜仲皮殘渣為原料進(jìn)行溶劑法提取杜仲膠,提取溶劑為石油醚,料液比為1 ∶50(g ∶mL),在80 ℃水浴環(huán)境下回流提取2 h,杜仲膠得率為5.92%。孫志強(qiáng)等[39]分別以杜仲葉、杜仲樹皮、杜仲種皮為原料,蒸汽爆破處理后進(jìn)行堿煮處理,用鹽酸中和后過濾,殘渣收集用于提取杜仲膠,在一定溫度下加入石油醚回流提取數(shù)小時,趁熱過濾,濾液冷卻后置于低溫下析出杜仲膠,提純后杜仲膠純度達(dá)95%以上。劉桂萍等[40]以杜仲翅果為原料,先用剝殼機(jī)脫殼、機(jī)械碾壓破碎至絮狀,以料液比1 ∶10(g ∶mL)加入3%磷酸、3%過氧化氫混合液(兩者體積比為1 ∶2)于80 ℃下水浴加熱1 h,過濾,濾渣用水洗至中性后于50 ℃烘干,烘干的殘渣加入到80 ℃的石油醚中加熱提取2 h,提取2次,收集濾液冷卻,在-18~0 ℃析出杜仲膠,膠得率為38.80%。在所有杜仲膠的提取方法中,高成本的含膠植物原料是造成杜仲膠產(chǎn)品價格居高不下的一個主要原因,所有提取方法都應(yīng)該考慮杜仲膠和杜仲天然藥物的綜合提取,以降低杜仲膠產(chǎn)品的原料成本。

    2 杜仲膠規(guī)?;a(chǎn)現(xiàn)狀

    20世紀(jì)90年代,我國先后在各地建立了杜仲粗膠提煉廠以及杜仲精膠加工廠,但均為實驗性生產(chǎn)或斷斷續(xù)續(xù)的少量生產(chǎn),沒有真正開展杜仲膠生產(chǎn)。直到近十幾年,我國才開始了杜仲膠的規(guī)?;a(chǎn)。

    2007年,靈寶天地科技生態(tài)有限責(zé)任公司與西北農(nóng)林科技大學(xué)、日本大阪大學(xué)、日本日立造船公司開展合作,在河南靈寶和陜西楊凌建立了杜仲膠試驗裝置,該裝置采用微生物發(fā)酵法降解植物組織后,用大量的水沖洗分離杜仲膠絲,可獲得含膠量80%以上的杜仲粗膠,杜仲粗膠主要出口日本,再使用氯仿等溶劑萃取,可得到杜仲純膠[41]。2014年年底,陜西安康漢陰華曄植物藥業(yè)有限公司、杜仲科技實業(yè)(集團(tuán))有限公司(原湖北老龍洞杜仲開發(fā)公司)建成百噸級天然杜仲膠及相關(guān)綜合利用裝置。2015年7月,湘西老爹生物有限公司建成了我國首套連續(xù)化杜仲膠生產(chǎn)裝置并投產(chǎn),這是我國第一條以杜仲籽殼為原料,由企業(yè)自主研發(fā)的可連續(xù)提取天然杜仲膠的百噸級生產(chǎn)線,生產(chǎn)自動化程度較高,機(jī)械剝殼后果仁用于超臨界提取杜仲籽油,果殼則采用三步提膠綜合法提取杜仲膠,第一步物理處理得到純度為30%~50%粗膠,第二步生物酶解得到純度為50%~90%粗膠,第三步溶劑純化得到純度>94%的精膠[42-43]。2015年10月,在貴州銅仁建成了同時提取杜仲保健成分和長絲杜仲膠的全酶解生物綜合提取試驗裝置。2016年10月,第二套酶解提取裝置在浙江麗水建成[43],該裝置設(shè)有淘洗池,在淘洗池內(nèi)連接的旋轉(zhuǎn)筒上設(shè)置具有篩孔的篩片,在離心力作用下將未降解的碎屑組織排到旋轉(zhuǎn)筒外,進(jìn)一步提高了杜仲膠的純度,有效解決了酶解提取膠純度低的問題[44]。

    山東貝隆杜仲生物工程有限公司利用生物酶解法提取杜仲精粉和原生態(tài)杜仲膠,可以獲得含膠量達(dá)90%以上的杜仲籽皮粗膠和含膠量達(dá)85%的杜仲樹皮粗膠。該公司在山東青州新建杜仲膠生產(chǎn)線,現(xiàn)已建成30噸/年中試裝置并投入運行,滿足了企業(yè)以及研究機(jī)構(gòu)的試驗用膠。浙江旭源杜仲生物科技有限公司也采用生物酶解法技術(shù)生產(chǎn)杜仲膠和杜仲精粉,目前已生產(chǎn)了數(shù)噸杜仲藥物精粉,年產(chǎn)杜仲葉粗膠可達(dá)50噸,杜仲葉粗膠只是作為副產(chǎn)品有待進(jìn)一步純化。2019年5月,河南恒瑞源實業(yè)有限公司與和宇生物科技公司合作,開始組建一條千噸級亞臨界提取杜仲膠的生產(chǎn)線[45]。

    3 杜仲膠發(fā)展面臨的主要問題

    3.1 研發(fā)資金不足,缺乏強(qiáng)有力的整合研發(fā)團(tuán)隊

    充足的研發(fā)資金是保障深入開展杜仲膠研究以取得突破的最關(guān)鍵因素。必須提高國家認(rèn)識層面,意識到資金短缺和藥食同源的國家政策不落實成了杜仲膠和杜仲天然藥物進(jìn)入市場形成完整產(chǎn)業(yè)鏈的臨門一腳的人墻。在杜仲膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,環(huán)保、高效的杜仲膠提取工藝有待進(jìn)一步探索和在工業(yè)化裝置中完善和發(fā)展;杜仲膠基礎(chǔ)理論研究的進(jìn)展和完善也是挖掘高分子材料杜仲膠的巨大潛力的必備條件;提取技術(shù)與綠色發(fā)展存在矛盾,需要進(jìn)一步解決,以上問題的改進(jìn)都需要資金和人才保障。

    近年來,我國具備良好的杜仲膠研發(fā)氛圍和研發(fā)基礎(chǔ),越來越多的研發(fā)機(jī)構(gòu)和高校開始投入力量進(jìn)行杜仲膠的研究。然而,目前研究杜仲膠的單位如吉首大學(xué)、北京化工大學(xué)、沈陽化工大學(xué)、北京橡膠院、貴州大學(xué)等都孤立從事杜仲膠基礎(chǔ)研究,沒有走出去與國內(nèi)優(yōu)勢單位聯(lián)合開展合作攻關(guān),研發(fā)力量還比較零散;專門從事杜仲膠應(yīng)用開發(fā)的研究人員為數(shù)不多,尚未形成強(qiáng)有力的整體研發(fā)團(tuán)隊,且這些研究機(jī)構(gòu)多半是與短期性課題研究工作掛鉤或接受企業(yè)定向委托,沒有遵從材料研制與應(yīng)用研究階段的各自規(guī)律,導(dǎo)致當(dāng)前杜仲膠應(yīng)用研究出現(xiàn)材料基礎(chǔ)不牢靠、應(yīng)用試驗不明確,難以充分發(fā)揮杜仲膠的潛在性能,所以,目前杜仲膠研究存在不穩(wěn)定性和不連續(xù)性等客觀問題;由于研發(fā)資金短缺,資源和人才優(yōu)勢未得到充分發(fā)揮和使用,科研力量得不到有效整合,導(dǎo)致成果轉(zhuǎn)化不暢,產(chǎn)品無法進(jìn)入市場獲取循環(huán)使用資金;信息傳遞滯后,導(dǎo)致走彎路,以及人力、物力和財力資源的浪費。

    3.2 杜仲綜合開發(fā)和利用投入資金面臨政策瓶頸和回籠難

    隨著科技的進(jìn)步,杜仲的綜合利用開發(fā)將占領(lǐng)世界醫(yī)藥、生物、化工等高科技領(lǐng)域,開發(fā)前景廣闊。杜仲膠成本的降低也依賴于杜仲資源的綜合開發(fā),包括杜仲藥物成分和杜仲膠同步提取,杜仲殘渣的綜合利用等。但杜仲資源綜合開發(fā)涉及山區(qū)林業(yè)資源管理、回收體系,區(qū)域廣、面積大,管理復(fù)雜,難度大;涉及企業(yè)的生產(chǎn)、營銷及市場推廣體系,運作復(fù)雜,資金投入需求大。而目前從事杜仲開發(fā)的企業(yè)多為中小型企業(yè),多數(shù)未形成完整的投入-產(chǎn)出-再投入-再產(chǎn)出的資金流動鏈,面臨資金短缺困境和資金回籠難等問題。

    3.3 杜仲膠基礎(chǔ)研究與工程應(yīng)用的脫節(jié)

    杜仲膠的工程應(yīng)用和新產(chǎn)品開發(fā)必須建立在杜仲膠的基礎(chǔ)研究上,將基礎(chǔ)研究工作與工程應(yīng)用、產(chǎn)品開發(fā)緊密結(jié)合在一起,方能開發(fā)出性質(zhì)穩(wěn)定的新材料產(chǎn)品。

    目前各自為戰(zhàn)的研發(fā)現(xiàn)象,致使不同單位對杜仲膠材料性能規(guī)律的研究結(jié)果存在差異,例如抗撕裂性能、壓縮生熱性能等的差異。研究結(jié)果不同可能是所采用的杜仲膠原料、材料制備工藝不同等原因造成的。再者,大多數(shù)關(guān)于杜仲膠應(yīng)用的開發(fā)性研究還停留在實驗室探索階段,技術(shù)成熟度低、穩(wěn)定性差。國內(nèi)杜仲膠新材料研究工作基本都處于實驗室材料級別上的探索性階段,雖開展了相關(guān)材料制備和基礎(chǔ)性能測試,獲得了杜仲膠材料的一些基礎(chǔ)性能數(shù)據(jù),個別研究也進(jìn)行了產(chǎn)品試制,但大多技術(shù)成熟度僅為低級別,提供的杜仲膠材料和產(chǎn)品都未能達(dá)到預(yù)期的性能水平。隨著研發(fā)工作的不斷深入,杜仲膠及其集成材料的許多獨特性能正在陸續(xù)被挖掘出來,已經(jīng)引起相關(guān)領(lǐng)域?qū)<业姆e極關(guān)注和濃厚興趣,將在一些重要領(lǐng)域得到成功應(yīng)用。其次,缺乏對原生態(tài)長絲杜仲膠基本物理、化學(xué)性質(zhì)的研究,微觀機(jī)理及應(yīng)用基礎(chǔ)研究沒有被重視,對杜仲膠基本性質(zhì)和天然固有物理性質(zhì)還不完全了解,基礎(chǔ)工作薄弱;為了獲得經(jīng)費資助著重于特殊功能產(chǎn)品的研究開發(fā),而對杜仲膠的基礎(chǔ)研究相對較少,在很大程度上影響其實際應(yīng)用和在應(yīng)用中發(fā)揮穩(wěn)定特殊功能的進(jìn)程。

    3.4 沒有穩(wěn)定生產(chǎn)和提供杜仲膠原料的企業(yè),且沒有統(tǒng)一的杜仲膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)

    杜仲膠大規(guī)模使用和產(chǎn)品工業(yè)化生產(chǎn)的實現(xiàn),最關(guān)鍵的仍然是杜仲純膠和杜仲精膠原料的供應(yīng)來源。工業(yè)化生產(chǎn)既要求企業(yè)能提供可靠、質(zhì)量上乘且品質(zhì)穩(wěn)定的杜仲膠原料,也要求企業(yè)能及時足量地供給大批量杜仲純膠原料。目前,山東青州貝隆杜仲生物工程有限公司、浙江麗水旭源杜仲生物科技有限公司的杜仲膠生產(chǎn)仍處于中試生產(chǎn)狀況。而國內(nèi)也僅有湘西老爹生物有限公司有長達(dá)數(shù)年的杜仲膠生產(chǎn)經(jīng)歷,基本做到杜仲膠較長時間的穩(wěn)定中試生產(chǎn)。

    目前國內(nèi)沒有建立杜仲原料膠的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),生產(chǎn)的不同批次、不同數(shù)量的杜仲膠原料沒有進(jìn)行相關(guān)檢測數(shù)據(jù)的匯總。不同來源(葉、籽、皮)、不同提取方法獲得的杜仲膠原料,其分子質(zhì)量大小和性能不同,給杜仲膠統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)的制定增加了難度。

    4 建議和措施

    4.1 尊重知識和人才,整合、激勵現(xiàn)有科研力量開展深入研發(fā)

    我國是杜仲資源豐富的國家,也是全世界杜仲領(lǐng)域研究最早,技術(shù)累積最深,科研力量最強(qiáng),取得成果最多最全面的國家。以前期取得的科研成果為基礎(chǔ),尊重現(xiàn)有技術(shù)和知識產(chǎn)權(quán),累積深厚科研人才,加大對現(xiàn)有在研科研項目的國家層面的資金投入,使已有成果盡快成熟、完善,形成產(chǎn)品的規(guī)?;a(chǎn)和穩(wěn)定原料的產(chǎn)、供、銷完整循環(huán)鏈,實現(xiàn)走向市場、走向民用、確保軍用的穩(wěn)定局面。以現(xiàn)有已經(jīng)取得科研成果且技術(shù)累積較深的研究人員為科研資金的基本投入對象,縮短取得使用成果的時間,并減少資金與人力的浪費,速見成效。在全國范圍內(nèi)篩選一大批已取得成果的技術(shù)領(lǐng)先的優(yōu)秀項目,針對性的給與資金支持,形成行業(yè)競爭,激勵科研人員,加快杜仲膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

    4.2 加強(qiáng)科研經(jīng)費、中央財政對杜仲領(lǐng)域的定向研發(fā)投入

    杜仲產(chǎn)業(yè)是富國、強(qiáng)軍、強(qiáng)國的重要產(chǎn)業(yè),政府應(yīng)加大資金投入,引領(lǐng)杜仲產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向,吸引民間資本的匯聚,加大中央財政對杜仲膠的研發(fā)投入。政府資金投入比民間資金在研發(fā)內(nèi)容上更具有引領(lǐng)和導(dǎo)向作用,這必將吸引大批優(yōu)秀的科研人才和眾多實實在在的高端科研成果,以便形成合理、經(jīng)濟(jì)、成熟、穩(wěn)定的規(guī)模化生產(chǎn)工藝。

    4.3 擴(kuò)大市場,擴(kuò)展資本的投融資渠道

    市場調(diào)節(jié)是一只強(qiáng)有力的無形之手,應(yīng)尊重經(jīng)濟(jì)規(guī)律,尊重市場的引領(lǐng)作用,從根本上改善杜仲膠開發(fā)企業(yè)的投入資金的單向流動現(xiàn)狀,形成創(chuàng)造、再創(chuàng)造的資金流動活水鏈。加強(qiáng)與醫(yī)學(xué)科學(xué)院及醫(yī)院的合作,促進(jìn)保健藥品、保健食品的研發(fā)和上市,以全國人民的大健康為責(zé)任,確認(rèn)保健類藥物和保健食品的保健、食療功效,加快對產(chǎn)品的開發(fā)和認(rèn)證,充分利用我國珍貴的中藥材(包括杜仲),以保障國民健康為契機(jī),拓展國內(nèi)和國際的杜仲保健品市場,滿足人民對健康的渴求。通過保健藥物市場帶動杜仲膠生產(chǎn)和產(chǎn)品的開發(fā)利用。

    4.4 做好頂層設(shè)計,加強(qiáng)交流協(xié)作、科學(xué)規(guī)劃杜仲產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)程

    在已取得的眾多科研成果基礎(chǔ)上,廣泛匯集杜仲產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的科研人員的學(xué)識、經(jīng)驗和見解,做到事業(yè)規(guī)劃具有扎實的科學(xué)依據(jù)和充分論據(jù)、論點。加強(qiáng)國家層面對杜仲資源和產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)能力,擬定切實可行的符合實際需要的頂層設(shè)計,正確地引導(dǎo)科學(xué)研發(fā)方向和資金投入的項目。

    合理布局杜仲產(chǎn)業(yè)種植模式,再生資源的回收利用,以及產(chǎn)品的開發(fā)方向、種類、形式、杜仲膠使用的場所和應(yīng)用對象。將有限的資源用到最關(guān)鍵、見效快、強(qiáng)國富民的重要領(lǐng)域,有效整合資源和科研力量,在全國范圍內(nèi)整合力量協(xié)同攻關(guān)、穩(wěn)扎穩(wěn)打步步為營,充分利用階段性成果,盡早實現(xiàn)成果向軍用、民用產(chǎn)品轉(zhuǎn)化,有序推進(jìn)杜仲產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)程。協(xié)同創(chuàng)新同步推進(jìn)“橡膠”與“健康”兩大產(chǎn)業(yè),有力推動我國杜仲資源的綜合開發(fā)和利用。發(fā)揮杜仲領(lǐng)域各產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟、產(chǎn)業(yè)聯(lián)合會的社會功能,定期組織開展杜仲產(chǎn)業(yè)各領(lǐng)域的科學(xué)技術(shù)交流會和講座,建立良好的學(xué)術(shù)氛圍,以及交流、協(xié)作和協(xié)調(diào)發(fā)展機(jī)制,確保杜仲膠事業(yè)的健康快速發(fā)展。

    4.5 各杜仲相關(guān)聯(lián)盟、聯(lián)合會、協(xié)會間建立協(xié)調(diào)發(fā)展機(jī)制,推動生產(chǎn)科研的發(fā)展

    杜仲產(chǎn)業(yè)相關(guān)的各聯(lián)盟、聯(lián)合會、協(xié)會應(yīng)充分發(fā)揮各自的職能和協(xié)調(diào)作用,在從事杜仲產(chǎn)業(yè)相關(guān)的各組織內(nèi)部和組織之間進(jìn)行資源共享和協(xié)調(diào),幫助他們落實具體的發(fā)展項目,推動杜仲產(chǎn)業(yè)在全國的布局和生產(chǎn)。組織開展學(xué)術(shù)交流,使一些陷入困境的生產(chǎn)廠家、科研院所走出困境,迅速形成生產(chǎn)力。此外,組織和鼓勵已經(jīng)取得一定生產(chǎn)經(jīng)驗和有產(chǎn)品的企業(yè)、科研部門及科研人員走入新建企業(yè)和科研停頓的研究院所,在尊重知識產(chǎn)權(quán)的前提下進(jìn)行有償幫扶,推動和擴(kuò)大杜仲產(chǎn)業(yè)在全國形成良好的發(fā)展勢頭。杜仲產(chǎn)業(yè)各相關(guān)領(lǐng)域需建立良好的交流、協(xié)作和協(xié)調(diào)發(fā)展機(jī)制,下游的質(zhì)量問題與上游協(xié)商進(jìn)行技術(shù)改進(jìn),確保杜仲藥、杜仲膠事業(yè)得以健康、順利、快速地發(fā)展。

    5 結(jié) 論

    杜仲膠產(chǎn)業(yè)作為典型的跨行業(yè)、跨地區(qū)、跨部門、跨領(lǐng)域的復(fù)合型新興產(chǎn)業(yè),是帶動杜仲大產(chǎn)業(yè)發(fā)展的核心動力。其綜合開發(fā)和利用不僅可以減少對進(jìn)口橡膠的依賴,保障國內(nèi)橡膠資源供給和橡膠工業(yè)可持續(xù)發(fā)展,還可以助力高性能輪胎等橡膠制品的發(fā)展,比如,利用安全環(huán)保的方法生產(chǎn)的杜仲精膠可用于生產(chǎn)手套、口香糖的膠基、人體工程材料等直接與人體接觸的橡膠制品,有望在“健康中國”、“一帶一路”的戰(zhàn)略中發(fā)揮巨大作用,同時建立以膠、藥并重的杜仲資源綜合利用發(fā)展方向,帶動杜仲中藥和功能材料等的綜合開發(fā),可以降低杜仲膠和天然藥物的生產(chǎn)成本。在今后的杜仲膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,建議通過投入研發(fā)資金和科研力量,做好頂層設(shè)計,加快構(gòu)建杜仲政策支持體系和現(xiàn)代化農(nóng)、工、商、醫(yī)聯(lián)合生產(chǎn)-應(yīng)用循環(huán)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系,建立建全杜仲產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展機(jī)制,加大力度盡可能解決或完善其產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的問題,以取得更多科研成果,這將會提高我國在全世界橡膠工業(yè)的地位和話語權(quán),開創(chuàng)國際天然橡膠市場新格局。

    猜你喜歡
    杜仲
    Rogue waves of a(3+1)-dimensional BKP equation
    DPPH-HPLC-QTOF-MS/MS快速篩選和鑒定杜仲黑茶中抗氧化活性成分
    HPLC法同時測定杜仲-當(dāng)歸藥對中5種成分
    中成藥(2018年8期)2018-08-29 01:28:14
    略陽杜仲
    陜西畫報(2016年1期)2016-12-01 05:35:28
    UPLC同時測定杜仲中6種有效成分的含量
    聚焦微波助脫除纖維素提取杜仲籽殼中杜仲膠
    HPLC法同時測定杜仲3個藥用部位中8種成分
    中成藥(2016年8期)2016-05-17 06:08:28
    正交法優(yōu)選杜仲葉中綠原酸提取工藝
    殃及池魚
    周末
    麻豆成人av视频| 欧美日本中文国产一区发布| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲国产av影院在线观看| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲四区av| 久久久久久久国产电影| 久久av网站| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产一区二区在线观看av| 高清av免费在线| 女人精品久久久久毛片| 亚洲人成网站在线播| 国产精品久久久久久久久免| 日本91视频免费播放| 老女人水多毛片| 乱码一卡2卡4卡精品| 丝袜喷水一区| 午夜福利,免费看| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 日本黄色日本黄色录像| 老司机影院毛片| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲,欧美,日韩| 女性生殖器流出的白浆| 国产成人精品无人区| 美女大奶头黄色视频| 2022亚洲国产成人精品| 色94色欧美一区二区| 国产熟女欧美一区二区| 久久99一区二区三区| av播播在线观看一区| 久久久久精品久久久久真实原创| 日日爽夜夜爽网站| 国产在线一区二区三区精| www.av在线官网国产| 午夜av观看不卡| 成人漫画全彩无遮挡| 国产精品一区www在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 777米奇影视久久| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 晚上一个人看的免费电影| 日韩成人伦理影院| 亚洲精品自拍成人| 中文字幕最新亚洲高清| 三级国产精品片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 国产精品偷伦视频观看了| 国产亚洲最大av| 男人爽女人下面视频在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲人成77777在线视频| 日本wwww免费看| 91精品伊人久久大香线蕉| 超碰97精品在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 日本av免费视频播放| 青春草亚洲视频在线观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| tube8黄色片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 极品人妻少妇av视频| av卡一久久| 久久久久久人妻| 久久精品人人爽人人爽视色| 视频区图区小说| 亚洲欧美日韩卡通动漫| av线在线观看网站| 日本黄大片高清| 日韩中文字幕视频在线看片| 热re99久久国产66热| av女优亚洲男人天堂| 美女中出高潮动态图| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲美女视频黄频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 老熟女久久久| 99国产综合亚洲精品| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产亚洲一区二区精品| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩伦理黄色片| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 夫妻性生交免费视频一级片| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 免费日韩欧美在线观看| 另类亚洲欧美激情| 日本午夜av视频| 国产成人av激情在线播放 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 久久97久久精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 五月开心婷婷网| 国产国语露脸激情在线看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产深夜福利视频在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久久久视频综合| 简卡轻食公司| 国产伦理片在线播放av一区| 少妇人妻 视频| 99九九在线精品视频| 精品亚洲成国产av| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 91精品伊人久久大香线蕉| av在线app专区| 高清午夜精品一区二区三区| 91久久精品国产一区二区三区| 韩国高清视频一区二区三区| 99国产精品免费福利视频| 最新中文字幕久久久久| 五月天丁香电影| 精品人妻在线不人妻| 亚洲av国产av综合av卡| 国精品久久久久久国模美| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 亚洲精品色激情综合| 老司机影院成人| 精品人妻在线不人妻| 免费人妻精品一区二区三区视频| av卡一久久| 亚洲欧美色中文字幕在线| 伊人亚洲综合成人网| 久久影院123| 热re99久久精品国产66热6| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 精品午夜福利在线看| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲精品美女久久av网站| 人人妻人人澡人人看| 一本久久精品| 久久久欧美国产精品| 日本与韩国留学比较| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费人成在线观看视频色| 这个男人来自地球电影免费观看 | 午夜福利在线观看免费完整高清在| 精品久久久久久久久av| 午夜精品国产一区二区电影| 永久免费av网站大全| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品欧美亚洲77777| 蜜桃国产av成人99| 国产免费一级a男人的天堂| 制服人妻中文乱码| 十八禁高潮呻吟视频| 欧美精品一区二区大全| 高清不卡的av网站| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 最近最新中文字幕免费大全7| 精品人妻熟女av久视频| .国产精品久久| 亚洲内射少妇av| 另类精品久久| 我的老师免费观看完整版| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久99一区二区三区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 欧美一级a爱片免费观看看| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲精品av麻豆狂野| tube8黄色片| 2022亚洲国产成人精品| 插阴视频在线观看视频| 午夜福利,免费看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲av免费高清在线观看| 免费看不卡的av| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 91精品国产国语对白视频| 久久久国产欧美日韩av| 日本午夜av视频| 99久国产av精品国产电影| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲av.av天堂| 免费黄色在线免费观看| 色94色欧美一区二区| 国产国语露脸激情在线看| 91精品国产国语对白视频| 亚洲,一卡二卡三卡| 亚洲av男天堂| 亚洲情色 制服丝袜| 久热久热在线精品观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 黑人猛操日本美女一级片| 人妻少妇偷人精品九色| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久久久国产网址| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲av福利一区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲不卡免费看| 在线精品无人区一区二区三| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 极品人妻少妇av视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久韩国三级中文字幕| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产乱人偷精品视频| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 日本wwww免费看| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲综合精品二区| 熟妇人妻不卡中文字幕| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国国产精品蜜臀av免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲第一av免费看| 午夜激情久久久久久久| 亚洲国产精品专区欧美| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国精品久久久久久国模美| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲中文av在线| 午夜av观看不卡| 成人黄色视频免费在线看| 午夜激情久久久久久久| 在现免费观看毛片| 美女中出高潮动态图| 免费高清在线观看日韩| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲av福利一区| 高清欧美精品videossex| 亚洲欧美色中文字幕在线| 色网站视频免费| 日韩av免费高清视频| 18禁动态无遮挡网站| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 精品人妻熟女av久视频| 国产成人精品久久久久久| 久久人人爽人人爽人人片va| 18禁动态无遮挡网站| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产成人a∨麻豆精品| av在线老鸭窝| 99热国产这里只有精品6| 一二三四中文在线观看免费高清| 成人午夜精彩视频在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲成色77777| 中国国产av一级| 特大巨黑吊av在线直播| 边亲边吃奶的免费视频| 国模一区二区三区四区视频| 久久这里有精品视频免费| 精品久久久久久久久亚洲| 九色亚洲精品在线播放| 欧美最新免费一区二区三区| 国产高清国产精品国产三级| 考比视频在线观看| 免费观看a级毛片全部| 久久久久精品性色| 大香蕉久久网| av天堂久久9| 如何舔出高潮| 成人免费观看视频高清| 亚洲综合色网址| 特大巨黑吊av在线直播| 2022亚洲国产成人精品| 丝袜美足系列| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲av.av天堂| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲av欧美aⅴ国产| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 777米奇影视久久| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 毛片一级片免费看久久久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 日本欧美国产在线视频| 中文字幕制服av| 18在线观看网站| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲国产精品成人久久小说| 午夜视频国产福利| 免费人妻精品一区二区三区视频| 免费观看无遮挡的男女| 精品亚洲成国产av| 美女大奶头黄色视频| av天堂久久9| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产午夜精品一二区理论片| 超色免费av| 久久青草综合色| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲av日韩在线播放| 亚洲综合色惰| 亚洲,一卡二卡三卡| 天天影视国产精品| 久久热精品热| 卡戴珊不雅视频在线播放| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲综合色惰| 一本一本综合久久| 另类亚洲欧美激情| 22中文网久久字幕| 国产高清国产精品国产三级| 最近的中文字幕免费完整| 精品少妇黑人巨大在线播放| 制服诱惑二区| 99九九在线精品视频| 丝瓜视频免费看黄片| 伦精品一区二区三区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 极品人妻少妇av视频| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲精品一区蜜桃| 中国美白少妇内射xxxbb| 91国产中文字幕| 人人妻人人澡人人看| av国产精品久久久久影院| 在线观看人妻少妇| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 丝袜喷水一区| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日本av免费视频播放| 老司机亚洲免费影院| 九九在线视频观看精品| 丝袜美足系列| 九九在线视频观看精品| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产在线视频一区二区| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲av成人精品一区久久| 女人精品久久久久毛片| 久久久久久久国产电影| 亚洲av成人精品一二三区| 麻豆乱淫一区二区| 欧美精品一区二区大全| 欧美亚洲日本最大视频资源| 午夜av观看不卡| 久久99热6这里只有精品| 这个男人来自地球电影免费观看 | 热99久久久久精品小说推荐| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久狼人影院| 色吧在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 最黄视频免费看| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| av卡一久久| 女性生殖器流出的白浆| 青青草视频在线视频观看| 亚洲性久久影院| 国产精品女同一区二区软件| 国产午夜精品一二区理论片| 一级二级三级毛片免费看| 国产色婷婷99| 精品久久久久久久久av| 亚洲人成网站在线观看播放| 九色成人免费人妻av| 男女无遮挡免费网站观看| 永久免费av网站大全| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久99一区二区三区| 一级a做视频免费观看| 妹子高潮喷水视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 久久99蜜桃精品久久| 免费观看无遮挡的男女| 国产日韩欧美在线精品| 考比视频在线观看| 免费看av在线观看网站| 色网站视频免费| 桃花免费在线播放| 丝袜美足系列| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 桃花免费在线播放| 多毛熟女@视频| 老熟女久久久| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久ye,这里只有精品| 欧美成人午夜免费资源| 黑丝袜美女国产一区| 久久99热这里只频精品6学生| 欧美97在线视频| 日本wwww免费看| 久久久久精品性色| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久99热这里只频精品6学生| 国产精品不卡视频一区二区| 草草在线视频免费看| 亚洲国产精品成人久久小说| av.在线天堂| 免费观看性生交大片5| 日韩欧美一区视频在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 水蜜桃什么品种好| 亚洲经典国产精华液单| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产日韩欧美亚洲二区| 高清黄色对白视频在线免费看| 国国产精品蜜臀av免费| 香蕉精品网在线| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产亚洲一区二区精品| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产综合精华液| 久久这里有精品视频免费| 久久久久精品久久久久真实原创| 婷婷成人精品国产| 欧美三级亚洲精品| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 97超碰精品成人国产| 男女边吃奶边做爰视频| 内地一区二区视频在线| 欧美日韩综合久久久久久| 视频中文字幕在线观看| 午夜影院在线不卡| 亚洲国产av新网站| 少妇熟女欧美另类| 母亲3免费完整高清在线观看 | 日日啪夜夜爽| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 一本久久精品| 久久鲁丝午夜福利片| 国产精品免费大片| 午夜精品国产一区二区电影| 国产免费现黄频在线看| av国产精品久久久久影院| 在线观看免费视频网站a站| 午夜激情久久久久久久| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产黄频视频在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲综合色网址| av在线app专区| 99热国产这里只有精品6| 999精品在线视频| 22中文网久久字幕| av女优亚洲男人天堂| 亚洲成色77777| 国产免费视频播放在线视频| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 国产精品成人在线| 日韩 亚洲 欧美在线| 成人毛片60女人毛片免费| 午夜福利视频精品| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲av.av天堂| 亚洲av综合色区一区| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 日本黄色日本黄色录像| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 伦理电影免费视频| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品久久久久久久电影| 777米奇影视久久| 97精品久久久久久久久久精品| 插逼视频在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 一级爰片在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲精品第二区| 插逼视频在线观看| av卡一久久| 亚洲无线观看免费| 中国三级夫妇交换| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 在线天堂最新版资源| 99久久综合免费| 久久久欧美国产精品| 国产精品三级大全| videos熟女内射| www.色视频.com| 欧美成人精品欧美一级黄| 91aial.com中文字幕在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 男的添女的下面高潮视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一区二区三区四区激情视频| 欧美+日韩+精品| 亚洲av福利一区| 午夜影院在线不卡| 亚洲性久久影院| 亚洲精品视频女| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| av在线播放精品| 99久久精品一区二区三区| 在线观看三级黄色| 日日啪夜夜爽| 亚洲av男天堂| 亚洲人成网站在线播| 最新中文字幕久久久久| 欧美3d第一页| 黄片无遮挡物在线观看| av不卡在线播放| 男女免费视频国产| 久久 成人 亚洲| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 人体艺术视频欧美日本| 国产日韩欧美视频二区| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲第一av免费看| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲国产日韩一区二区| 热99国产精品久久久久久7| 欧美日韩在线观看h| 香蕉精品网在线| 亚洲综合色网址| 国产成人freesex在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 三级国产精品欧美在线观看| 999精品在线视频| 视频区图区小说| 人妻 亚洲 视频| 男男h啪啪无遮挡| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一区二区三区免费毛片| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久久a久久爽久久v久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 人体艺术视频欧美日本| 精品一区二区三区视频在线| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 91成人精品电影| 9色porny在线观看| 国产成人一区二区在线| 一本一本综合久久| 欧美日韩精品成人综合77777| 精品人妻一区二区三区麻豆| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲国产av影院在线观看| 在线观看人妻少妇| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费黄色在线免费观看| 女人精品久久久久毛片| 我的老师免费观看完整版| 久久青草综合色| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 日本vs欧美在线观看视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 亚洲av免费高清在线观看| 男人操女人黄网站| av在线app专区| 人人澡人人妻人| 岛国毛片在线播放| 国产精品熟女久久久久浪| 成人黄色视频免费在线看| 国产爽快片一区二区三区| 亚州av有码| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 男男h啪啪无遮挡| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 97在线人人人人妻| 国国产精品蜜臀av免费| 国产av精品麻豆| 我要看黄色一级片免费的| 国产熟女午夜一区二区三区 | 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美人与善性xxx| 国产免费视频播放在线视频| 这个男人来自地球电影免费观看 | 少妇丰满av| 亚洲人成网站在线观看播放| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 日本欧美国产在线视频| 欧美xxⅹ黑人| 999精品在线视频| 在线观看三级黄色| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲国产色片| 日韩制服骚丝袜av| 一级毛片aaaaaa免费看小| 午夜91福利影院| 黄片无遮挡物在线观看| 一个人免费看片子| 一二三四中文在线观看免费高清| 老司机影院毛片| 免费黄色在线免费观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 尾随美女入室| 高清欧美精品videossex| 国产极品天堂在线| 麻豆乱淫一区二区| 久久久久久久久久久久大奶| 秋霞在线观看毛片| 色婷婷av一区二区三区视频| 99国产精品免费福利视频| 国内精品宾馆在线|