腐霉利在溫室草莓中的殘留行為

梁芬華 曹李珍

（1.廣東省和平縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中心，廣東 和平 517200；2.廣東省和平縣農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所，廣東 和平 517200）

草莓栽培面積最大的國(guó)家是我國(guó)，約為26萬(wàn)hm2，年產(chǎn)量約600多萬(wàn)。在南方草莓種植的方法為溫室栽培，北方以大棚為主。設(shè)施栽培相比于露地栽培存在較大差異，更加容易產(chǎn)生病蟲(chóng)害，主要是由于生態(tài)環(huán)境相對(duì)比較封閉，仍以農(nóng)藥防治為主。腐霉利在對(duì)草莓灰霉病的防治中，就我國(guó)農(nóng)藥登記公告來(lái)看，對(duì)藥物的含量要求有一定的范圍，具體為300-750g/hm2。在露地條件下開(kāi)展的試驗(yàn)，可以得到藥劑的使用準(zhǔn)則（GAP）在作物中的最大殘留限量（MRL）。棚室在草莓種植過(guò)程中，最大的問(wèn)題就是溫度高與濕度大，加上透風(fēng)性不好，這樣就會(huì)使得草莓體內(nèi)農(nóng)藥的消解出現(xiàn)問(wèn)題。所以在對(duì)農(nóng)藥殘留表現(xiàn)進(jìn)行研究時(shí)，所選擇的藥劑為殺菌劑腐霉利，確定的條件為日光溫室，這樣就可以為農(nóng)藥合理使用規(guī)范的制定提供可靠依據(jù)。

1. 材料與方法

1.1 農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)

1.1.1 試驗(yàn)地點(diǎn)及材料 河源市和平縣大壩鎮(zhèn)草莓種植基地是本次試驗(yàn)的試驗(yàn)地，時(shí)間為2020年，條件為日光溫室，章姬為草莓的品種。

供試農(nóng)藥：50%腐霉利（procymidone）可濕性粉劑（WP），陜西上格之路生物科技有限公司出品。

1.1.2 殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 腐霉利需使用最高的推進(jìn)劑量，也就是750g/hm2，制劑用量需控制在1500g/hm2，藥劑以噴霧的方式對(duì)草莓果實(shí)進(jìn)行處理，噴霧需全株進(jìn)行，時(shí)間點(diǎn)為草莓果實(shí)長(zhǎng)至成熟個(gè)體一半大小，嚴(yán)格控制噴霧量，一般為450L/hm2，取樣方式為隨機(jī)取樣，取樣時(shí)間為施藥后2h及1、2、3、7、10、14d。

1.1.3 最終殘留試驗(yàn) 設(shè)推薦高劑量即高劑量的1/2兩個(gè)劑量：腐霉利有效成分含量375g/hm2（制劑用量750g/hm2）需要施藥2次，腐霉利有效成分含量750g/hm2（制劑用量1500g/hm2）施藥3次，每次施藥的間隔期要合理控制，要控制為7d。施藥時(shí)期在推算時(shí)，以1次采收為標(biāo)準(zhǔn)，第1次施藥時(shí)間從第2次開(kāi)始推算，是在采收前8d進(jìn)行；第3次和第1次的施藥時(shí)間可以推算到采收前15d，以隨機(jī)采樣為主，時(shí)間為末次施藥后1、2、3和5d隨機(jī)取樣。

殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)和最終殘留試驗(yàn)，均采用隨機(jī)取樣。于試驗(yàn)小區(qū)內(nèi)10個(gè)以上的采樣點(diǎn)采集生長(zhǎng)正常、無(wú)病害、已著藥的草莓果實(shí)。每小區(qū)采集果實(shí)不少于1kg。小區(qū)面積10m2，3次重復(fù)。以不施藥噴清水為空白對(duì)照。樣品采摘后1-2h內(nèi)，切碎，混勻后四分法取100g兩份，封入聚乙烯瓶中，于-18℃冰箱中保存，備用。

1.2 樣品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)

1.2.1 試劑與儀器 腐霉利標(biāo)準(zhǔn)品（濃度為1000μg/mL，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所），乙腈、丙酮、正己烷為色譜純，氯化鈉為分析純。

島津GC2030氣相色譜儀，電子分析天平JJ500（感量0.01g，常熟市雙杰測(cè)試儀器廠），均質(zhì)機(jī)FJ200-SH（上海標(biāo)本模型廠），氮吹儀N1-50（上海屹堯儀器科技發(fā)展公司）。

1.2.2 樣品前處理

提?。悍謩e稱(chēng)取25.0g處理和空白對(duì)照試樣于三角瓶中，加入50mL乙腈，均質(zhì)2min（10000r/min），過(guò)濾至含7g氯化鈉的具塞量筒中，旋渦振蕩1min，靜置30min，待凈化。

凈化：取靜置后的上清液10mL于試管中，50℃水浴氮吹至近干，用弗羅里矽柱凈化，再次氮吹，定容至5mL，待測(cè)。

1.2.3 檢 測(cè) 條 件 色 譜 條 件：DB-1MS色 譜 柱（30m×0.25mm×0.25μm）。進(jìn)樣口溫度210℃，檢測(cè)器溫度300℃，色譜柱溫度程序：120℃保持1 min，再以15℃/min升溫至270℃保持18min，載氣為氮?dú)猓髁?.21 mL/min，進(jìn)樣量1μL，不分流進(jìn)樣。ECD檢測(cè)器。

2.結(jié)果與分析

2.1 方法的精確度、精密度與檢測(cè)限

在0.05、0.1和0.6mg/kg添加水平下，腐霉利的回收率在78.0-115.2%之間，平均為86-106%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差6.2-9.6%，滿足殘留檢測(cè)要求，腐霉利檢測(cè)限為0.05mg/kg，低于我國(guó)規(guī)定的其最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)10mg/kg。

2.2 腐霉利在草莓中的殘留消解動(dòng)態(tài)

草莓中腐霉利原始沉積量需合理確定，初始為3.9mg/kg，消解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程：c=3.2804e-0.099t，R2=0.9998，半衰期為t1/2=7.1d。

2.3 腐霉利在草莓中的最終殘留量

由表1可知：和平地區(qū)日光溫室草莓果實(shí)中腐霉利的最大殘留量為5.6mg/kg，均低于我國(guó)規(guī)定的腐霉利在草莓中的最大殘留限量，與前人研究結(jié)果一致。草莓最終殘留量在施藥劑量相同背景下，施藥的次數(shù)如果不同，差異也不會(huì)很大。草莓最終殘留量當(dāng)施藥次數(shù)相同時(shí)，高劑量處理的要高于低劑量處理的。這時(shí)可以得出結(jié)論：草莓果實(shí)因中藥劑量的增長(zhǎng)而增長(zhǎng)，所以與用藥的次數(shù)并沒(méi)有太大關(guān)系。

表1 腐霉利在草莓中的最終殘留量

3.討論

本研究參考露地GAP，施藥劑量為腐霉利推薦用量的最大劑量及一半劑量，7d為最短的施藥間隔期，采收間隔期的確定要從草莓成熟期采收特點(diǎn)出發(fā)，然后確定為末次施藥后第1、2、3和5天為采收間隔期。對(duì)無(wú)抗藥性的地區(qū)，推薦低劑量，既有效防治病害、也可以有效控制農(nóng)藥殘留。溫室用藥能夠?yàn)槠涮峁?shù)據(jù)來(lái)源。

4.結(jié)論

在草莓體內(nèi)，農(nóng)藥使用劑量越大，最終殘留量也就越大，腐霉利在推薦GAP規(guī)程下的使用，可以對(duì)草莓病害進(jìn)行有效防治，且可以將最終殘留量控制在合理范圍內(nèi)。所以，不需要專(zhuān)門(mén)針對(duì)設(shè)施種植的草莓制定最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。但這只是和平縣的試驗(yàn)結(jié)論，尚待更多的地點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果證實(shí)。