湖南省茶葉中農(nóng)藥殘留與重金屬污染現(xiàn)狀分析

□ 易守福 湖南省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院 李 莎 長沙縣食品藥品安全檢測中心

李 燦 何青科 向 俊 湖南省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院

湖南省是產(chǎn)茶大省，也是茶葉消費(fèi)和出口大省，茶葉種植規(guī)模不斷擴(kuò)大，茶葉的質(zhì)量安全問題受到越來越多的關(guān)注[1]。農(nóng)藥化肥的大量施用、茶園周圍污染物的排放、礦產(chǎn)資源的開發(fā)，增加了農(nóng)藥殘留、重金屬污染的風(fēng)險(xiǎn)，對人體健康造成潛在危害[2-4]。農(nóng)藥殘留、重金屬污染等參數(shù)是影響茶葉質(zhì)量安全的重要指標(biāo)[5-7]。茶葉中農(nóng)藥污染的問題，不僅影響茶葉的質(zhì)量安全，也會影響湖南省茶葉國際貿(mào)易的繁榮發(fā)展。有些地區(qū)由于長期的礦產(chǎn)開采導(dǎo)致茶園的土壤受到重金屬污染[8]，通過富集作用聚集在茶樹組織中，增加茶葉中重金屬超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)，長期飲用受重金屬污染的茶葉會影響人體健康。

為了解湖南地區(qū)茶葉中農(nóng)藥殘留與重金屬污染現(xiàn)狀，本文對2019-2020年湖南省14個(gè)地級市不同地區(qū)采集的茶葉樣品檢測情況和存在的問題進(jìn)行了分析，以期為監(jiān)管部門提供依據(jù)。

1 材料與方法過程

1.1 樣品來源

對2019-2020年湖南省14個(gè)地級市進(jìn)行例行抽檢，采樣地點(diǎn)主要為商場、超市、農(nóng)貿(mào)市場及成品庫，其中生產(chǎn)環(huán)節(jié)抽取茶葉樣品732批次，流通環(huán)節(jié)抽取茶葉樣品647批次，共抽取茶葉樣品1 379批次，主要包括綠茶、黑茶、紅茶、烏龍茶和花茶等品種。

1.2 檢測項(xiàng)目

農(nóng)藥殘留41項(xiàng)：丙溴磷、毒死蜱、水胺硫磷、敵敵畏、三唑磷、殺螟硫磷、滅線磷、內(nèi)吸磷、乙酰甲胺磷、特丁硫磷、敵百蟲、甲胺磷、甲拌磷、氯唑磷、氧樂果、樂果、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、草甘膦、吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、噻嗪酮、吡蚜酮、茚蟲威、克百威、滅多威、唑蟲酰胺、苯醚甲環(huán)唑、噠螨靈、硫丹、噻蟲嗪、殺螟丹、丙環(huán)唑、莠去津、三氯殺螨醇、滴滴涕、氟蟲腈。

重金屬元素6項(xiàng)：鉛、鎘、鉻、總汞、總砷、銅。

1.3 檢測方法

農(nóng)藥殘留主要檢測方法：《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T 20769-2008）、《 茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》（GB/T 23204-2008）、《茶葉中農(nóng)藥多殘留測定 氣相色譜/質(zhì)譜法》（GB/T 23376-2009）、《水果、蔬菜及茶葉中吡蟲啉殘留的測定 高效液相色譜法》（GB/T 23379-2009）、《食品中有機(jī)氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定》 （GB/T 5009.19-2008）、《茶葉、水果、食用植物油中三氯殺螨醇?xì)埩袅康臏y定》（GB/T 5009.176-2003）、《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761-2008）、《進(jìn)出口食品中聯(lián)苯菊酯殘留量的檢測方法 氣相色譜-質(zhì)譜法》（SN/T 1969-2007）、《進(jìn)出口食品中草甘膦殘留量的檢測方法 液相色譜－質(zhì)譜/質(zhì)譜法》 （SN/T 1923-2007）、《進(jìn)出口食品中氟蟲腈殘留量檢測方法 氣相色譜-質(zhì)譜法》（SN/T 1982-2007）等。

重金屬主要檢測方法《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無機(jī)砷的測定》：（GB 5009.11-2014）、《食品 安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測定》（GB 5009.12-2017）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測定》（GB 5009.15- 2014）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中 總汞及有機(jī)汞的測定》（GB 5009.17-2014）、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉻的測定》（GB 5009.123-2014）、 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定》（GB 5009.268-2016）等。

1.4 評價(jià)依據(jù)

農(nóng)藥殘留按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 （GB 2763-2016）和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 （GB 2763-2019）進(jìn)行評價(jià)。重金屬按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762-2017）、《茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量》 （NY 659-2003）和《綠色食品 茶葉》（NY 288-2018）進(jìn)行評價(jià)。

1.5 數(shù)據(jù)處理

檢測數(shù)據(jù)采用Excel 2010軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和處理。

2 結(jié)果與分析

2.1 湖南地區(qū)茶葉檢測總體情況分析

由表1可知，2019-2020年，在湖南長沙、湘潭、益陽等14個(gè)地級市91個(gè)區(qū)縣抽取茶葉樣品1 379批次，其中1 220批次樣品檢測了農(nóng)藥殘留，1 379批次樣品檢測了重金屬。592批次茶葉檢出農(nóng)藥殘留，檢出率為48.5%，5批次茶葉農(nóng)藥殘留超標(biāo)，超標(biāo)率為0.4%。1 337批次茶葉檢出重金屬，檢出率為97.0%，3批茶葉重金屬超標(biāo)，超標(biāo)率為0.2%。從地區(qū)來看，湘潭、郴州、岳陽和益陽等地區(qū)的茶葉農(nóng)藥殘留檢出率較高，張家界地區(qū)的茶葉農(nóng)藥殘留檢出率較低，重金屬檢出率也低于其他地區(qū)。

表1 湖南各地區(qū)茶葉中農(nóng)藥殘留和重金屬檢測情況

2.2 茶葉中不同農(nóng)藥種類檢測情況分析

對抽取的1 220批次茶葉樣品開展41項(xiàng)農(nóng)藥殘留參數(shù)檢測，檢出吡蟲啉、丙溴磷、草甘膦等16種農(nóng)藥，占總農(nóng)藥項(xiàng)數(shù)的39.0%，甲胺磷、乙酰甲胺磷、印蟲威等25種農(nóng)藥未檢出。茶葉中農(nóng)藥殘留檢出率較高的農(nóng)藥主要是聯(lián)苯菊酯（38.7%）、多菌靈（36.0%）、啶蟲脒（32.8%），這3種農(nóng)藥均具有低毒、高效、等特性，而被廣泛使用[9]。3種農(nóng)藥檢出超標(biāo)，分別是草甘膦超標(biāo)2批次，超標(biāo)率為0.2%，聯(lián)苯菊酯超標(biāo)2批次，超標(biāo)率為0.2%，氟蟲腈超標(biāo)1批次，超標(biāo)率為0.2%。其他種類農(nóng)藥殘留量均低于標(biāo)準(zhǔn)限量要求，整體農(nóng)藥殘留處于較安全水平。16種陽性農(nóng)藥檢測結(jié)果見表2。

表2 茶葉樣品中16種陽性農(nóng)藥檢測結(jié)果

2.3 不同茶葉品種中農(nóng)藥殘留分析

不同茶葉品種有不同的生長環(huán)境、原料、工藝，使用農(nóng)藥的種類和殘留量也存在差異。1 220批次茶葉中，農(nóng)藥殘留檢出率最高的是黑茶（71.8%），其次是花茶（69.0%）、烏龍茶（48.0%）、綠茶（40.6%），檢出率最低的是紅茶（35.7%）。

由表3可知，不同茶葉品種檢出農(nóng)藥殘留的項(xiàng)目及數(shù)量存在差異，綠茶中檢出農(nóng)藥殘留項(xiàng)目最多，檢出15項(xiàng)，其次是黑茶（10項(xiàng)）、紅茶（9項(xiàng)）、花茶（8項(xiàng)）、烏龍茶（7項(xiàng)）。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2019）的限量要求，綠茶中檢出1批次草甘膦、1批次氟蟲腈和1批次聯(lián)苯菊酯超標(biāo)，黑茶中檢出1批次聯(lián)苯菊酯超標(biāo)，紅茶中檢出1批次草甘膦 超標(biāo)。

表3 不同茶葉品種中農(nóng)藥殘留情況

2.4 茶葉中不同重金屬檢測情況分析

由 表4可 知，2019-2020年， 1 337批次樣品均檢出銅、鉛、鎘、鉻、砷、汞6種重金屬元素。其中，1批次樣品鉛超標(biāo)，2批次樣品鎘超標(biāo)，超標(biāo)率分別為0.075%和0.150%，這兩種元素的平均水平遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)限量值。6種重金屬中，銅的平均含量最高，為12.34 mg/kg，總汞的平均含量最低，為0.015 mg/kg。從各種重金屬元素的平均含量水平來看，湖南地區(qū)的茶葉中重金屬危害風(fēng)險(xiǎn)水平整體 較低。

表4 茶葉樣品中重金屬檢測結(jié)果

2.5 不同茶葉品種中重金屬含量分析

檢測的茶葉品種包括綠茶、黑茶、紅茶、花茶、烏龍茶、代用茶等，其中3批次代用茶重金屬含量超出標(biāo)準(zhǔn)限量值，超標(biāo)率為2.9%，分別是1批次鉛含量超標(biāo)和2批次鎘含量超標(biāo)，其他茶葉品種中重金屬含量均符合國家限量要求，不同茶葉品種中各重金屬平均含量見表5。黑茶中各重金屬的平均含量均高于其他茶葉品種，鉛、鉻、總汞和總砷的含量差異明顯，這可能與黑茶的產(chǎn)地和加工工藝有關(guān)，黑茶主要以老葉、粗葉作為原料，生長周期越長，富集的量越大，導(dǎo)致黑茶中的重金屬含量高于其他茶葉品種[10]。

表5 不同茶葉品種重金屬含量情況（mg/kg）

3 結(jié)論與討論

2019-2020年湖南省茶葉中農(nóng)藥殘留總體檢出率為42.9%，農(nóng)藥殘留檢出率最高的是黑茶（71.8%），其次是花茶（69.0%）、烏龍茶（48.0%）、綠茶（40.6%），3批次綠茶、1批次黑茶和1批次紅茶檢出超標(biāo)。從農(nóng)藥種類來看，檢出率較高的主要是聯(lián)苯菊酯（38.7%）、多菌靈（36.0%）、啶蟲脒（32.8%），3種農(nóng)藥存在超標(biāo)情況，分別為草甘膦、聯(lián)苯菊酯和氟蟲腈。草甘膦是一種非選擇性、無殘留滅生性除草劑，廣泛用于茶園除草，在使用中易造成誤噴或藥液漂移，導(dǎo)致茶葉中草甘膦殘留超標(biāo)。聯(lián)苯菊酯屬于中等毒性殺蟲劑，具有消解快、殘留低、在土壤中不移動等特點(diǎn)，其在防止茶葉上茶小綠葉蟬、茶毛蟲、茶尺蠖方面被廣泛使用[9]。氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑，主要用于殺滅土壤中鞘翅目害蟲的幼蟲，同時(shí)用以消除蚤、虱、蜱、蟑螂及螨等昆蟲[11]，廣泛用于谷物、蔬菜，我國并未規(guī)定茶葉中氟蟲腈殘留限量，但歐盟法規(guī)規(guī)定茶葉中氟蟲腈的MRL為0.005 mg/kg[12]。

重金屬污染情況監(jiān)測結(jié)果表明，6種重金屬均有不同程度檢出，檢出率為97.0%，重金屬元素的平均含量水平總體較低。3批次代用茶分別檢出1批次樣品鉛超標(biāo)，2批次樣品鎘超標(biāo)，總超標(biāo)率分別為0.075%和0.15%。部分樣品重金屬超標(biāo)可能是由于土壤重金屬污染，最終富集在茶樹組織中，引起茶葉中較高含量的重金屬[13-15]。黑茶中重金屬含量高于其他茶葉品種，可能與黑茶一般以老葉、粗葉為原料有關(guān)。

綜上所述，湖南地區(qū)的茶葉中農(nóng)藥殘留和重金屬均存在少數(shù)個(gè)別超標(biāo)現(xiàn)象，危害風(fēng)險(xiǎn)水平整體較低，處于較安全水平。但為保持湖南省茶葉產(chǎn)品占據(jù)國內(nèi)市場優(yōu)勢，打破束縛茶葉國際貿(mào)易的瓶頸，仍需引起監(jiān)管部門和生產(chǎn)企業(yè)的重視。建議：①規(guī)范茶園農(nóng)藥、化肥使用標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)格把控茶葉農(nóng)藥、化肥使用，從源頭抓起，杜絕一切可能發(fā)生質(zhì)量安全問題的隱患；②農(nóng)藥、化肥使用做到科學(xué)合理，推廣采用生物防治、物理防治等綠色防控綜合措施；③加強(qiáng)茶葉質(zhì)量安全監(jiān)管，加大相關(guān)人員的技術(shù)培訓(xùn)，提高檢驗(yàn)檢測技術(shù) 水平。