山東省濰坊市市售蔬菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)況及慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

聶丹丹 李勤 李琳 代飛飛

現(xiàn)如今，蔬菜生長(zhǎng)過(guò)程中農(nóng)藥的過(guò)度及不合理使用嚴(yán)重威脅著人民群眾的身體健康，且長(zhǎng)期食用帶有農(nóng)藥的蔬菜會(huì)使其在人體內(nèi)蓄積，嚴(yán)重者可導(dǎo)致死亡。通過(guò)開(kāi)展蔬菜中農(nóng)藥殘留多組分分析可以發(fā)現(xiàn)問(wèn)題農(nóng)藥品種，并為長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)計(jì)劃的制定提供依據(jù)。2018年4月～2019年12月，山東省濰坊市疾病預(yù)防控制中心共對(duì)該市7類(lèi)市售蔬菜中的306份樣品進(jìn)行了49種農(nóng)藥殘留檢測(cè)，并對(duì)通過(guò)蔬菜攝入的農(nóng)藥殘留進(jìn)行了膳食暴露評(píng)估。

1 材料與方法

1.1 材料

根據(jù)《國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》中規(guī)定的采樣要求，采樣環(huán)節(jié)覆蓋農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、商店，采集比例為1∶1。結(jié)合濰坊市的實(shí)際情況，本研究共采集7類(lèi)306份蔬菜樣品。

1.2 檢測(cè)項(xiàng)目

有機(jī)磷類(lèi)：氧樂(lè)果、久效磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、樂(lè)果、氯唑磷、水胺硫磷、甲胺磷、甲基異柳磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、殺撲磷、毒死蜱、滅線磷、敵敵畏、甲拌磷及其氧類(lèi)似物（甲拌磷砜、甲拌磷亞砜）、氟蟲(chóng)腈及其代謝物（氟蟲(chóng)腈、氟甲腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟蟲(chóng)腈亞砜）、溴蟲(chóng)腈;

有機(jī)氯類(lèi)：硫丹及其代謝物（α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯）;

氨基甲酸酯類(lèi)：丁硫克百威、3-羥基克百威、克百威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、涕滅威、滅多威、茚蟲(chóng)威、異丙威;

擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)：氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、吡唑醚菊酯、三氯殺蟲(chóng)酯;

新煙堿類(lèi)：吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、氯蟲(chóng)苯甲酰胺。

1.3 檢測(cè)方法和判定標(biāo)準(zhǔn)

按照《2019年國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》第五章第三節(jié)的要求進(jìn)行測(cè)定，未檢出值按1/2LOD值處理。判定結(jié)果依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2014）進(jìn)行，對(duì)沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限值的檢測(cè)項(xiàng)目，結(jié)果不做評(píng)價(jià)。

1.4 膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

以食品安全指數(shù)法（Index of Food Safety，IFS）來(lái)計(jì)算蔬菜中各種農(nóng)藥的健康危害程度，以及評(píng)價(jià)蔬菜中某種農(nóng)藥指標(biāo)對(duì)消費(fèi)者的慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。

計(jì)算公式為：

式中：EDIC為所研究某農(nóng)藥實(shí)際攝入量估算值;Fi為蔬菜日估計(jì)消耗量[g/（人·d）]，濰坊市居民日均蔬菜食用量Fi取263.8g/（人·d）;Ri為蔬菜樣品中某農(nóng)藥殘留量（mg/kg）;Ei和Pi分別為蔬菜可食用部分因子和蔬菜加工處理因子，文中均按1計(jì)算;SIC為安全攝入量，本次用ADI（每日容許攝入量）表示;bw為人均體重（kg），文中按60kg計(jì)算;f為農(nóng)藥安全攝入量校正因子，f=1。IFS≤1時(shí)，表明該農(nóng)藥殘留對(duì)蔬菜安全風(fēng)險(xiǎn)可接受;若IFS>1，表明該農(nóng)藥殘留對(duì)蔬菜安全風(fēng)險(xiǎn)超過(guò)可接受限度。

1.5 統(tǒng)計(jì)學(xué)處理

采用Excel 2003錄入數(shù)據(jù)，SPSS Statistics17.0軟件進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析，檢出率和超標(biāo)率比較采用卡方檢驗(yàn)，以P<0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 總體情況

2018年4月～2019年12月，共抽檢7類(lèi)蔬菜306份，獲得檢測(cè)數(shù)據(jù)15540個(gè)。其中，檢出農(nóng)藥殘留樣品43份，檢出農(nóng)藥51項(xiàng)次，檢出率為14.0%;檢出超標(biāo)樣品7份，超標(biāo)率為2.3%;合格樣品299份，合格率為97.7%。此外，有4份樣品同時(shí)檢出多種農(nóng)藥，說(shuō)明有聯(lián)合用藥現(xiàn)象，占全部樣品的1.31%。

2.2 不同種類(lèi)蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況

檢測(cè)葉菜類(lèi)40份，檢出農(nóng)藥7份;根莖和芋薯類(lèi)100份，檢出農(nóng)藥22份，超標(biāo)樣品5份;豆類(lèi)40份，檢出農(nóng)藥2份;茄果類(lèi)40份，檢出農(nóng)藥6份，超標(biāo)樣品1份;鱗莖類(lèi)22份，檢出農(nóng)藥3份，超標(biāo)樣品1份;蕓薹類(lèi)20份，檢出農(nóng)藥1份;水生類(lèi)64份，檢出農(nóng)藥2份。各類(lèi)蔬菜檢出率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（x2=32.55，P<0.05），其中，根莖和芋薯類(lèi)、葉菜類(lèi)、茄果類(lèi)、鱗莖類(lèi)檢出率較高，分別為22.0%、17.5%、15.0%、13.6%;超標(biāo)蔬菜有生姜、山藥、韭菜、辣椒，但各類(lèi)蔬菜超標(biāo)率差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（x2=5.38，P>0.05）。

2.3 不同種類(lèi)農(nóng)藥的殘留狀況

共檢測(cè)5大類(lèi)49種農(nóng)藥，有機(jī)磷類(lèi)306份，檢出數(shù)19份，檢出率6.21%，超標(biāo)數(shù)3份，超標(biāo)率0.98%;氨基甲酸酯類(lèi)306份，檢出數(shù)7份，檢出率2.29%，超標(biāo)數(shù)3份，超標(biāo)率0.98%;擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)306份，檢出數(shù)29份，檢出率9.48%，超標(biāo)數(shù)1份，超標(biāo)率0.33%;有機(jī)氯類(lèi)和新煙堿類(lèi)各100份，無(wú)檢出和超標(biāo)樣品。不同種類(lèi)農(nóng)藥檢出率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（x2=55.37，P<0.05），其中，擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)和有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢出率較高，氨基甲酸酯類(lèi)次之，其它兩類(lèi)農(nóng)藥未檢出。超標(biāo)農(nóng)藥品種為毒死蜱、克百威、氯氟氰菊酯，各類(lèi)農(nóng)藥超標(biāo)率間差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（x2=7.32，P>0.05）。

2.4 蔬菜中不同種類(lèi)農(nóng)藥的膳食暴露評(píng)估

本文利用農(nóng)藥殘留的檢測(cè)結(jié)果，結(jié)合IFS法對(duì)蔬菜中檢出的12種農(nóng)藥殘留進(jìn)行膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以此評(píng)價(jià)某種農(nóng)藥對(duì)人體健康安全風(fēng)險(xiǎn)的可接受程度。從表1可以看出，被檢出的12種農(nóng)藥的IFS指數(shù)范圍是0.00028～0.01565，均<1，說(shuō)明蔬菜中檢出的各種農(nóng)藥殘留對(duì)消費(fèi)者的安全風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi)，濰坊市市售蔬菜中農(nóng)藥殘留的安全風(fēng)險(xiǎn)處于較低水平。

3 討論

濰坊市市售蔬菜中農(nóng)藥殘留狀況顯示：共檢測(cè)蔬菜樣品306份，農(nóng)藥殘留合格率為97.7%，檢出農(nóng)藥的主要類(lèi)別為有機(jī)磷類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥，與荊建忠、李寧等人的研究結(jié)果相符。超標(biāo)樣品中，克百威、甲基異柳磷、滅線磷等國(guó)家明確禁用的高毒農(nóng)藥有檢出的情況。其中，克百威在根莖和薯芋類(lèi)中的檢出率較高，可能因其在生姜等根莖類(lèi)蔬菜中能發(fā)揮殺蟲(chóng)、抑菌、保鮮等作用而經(jīng)常被菜農(nóng)噴灑使用。本次調(diào)查結(jié)果還顯示，濰坊市部分市售蔬菜中存在著多種農(nóng)藥同時(shí)檢出的情況，但目前尚未發(fā)現(xiàn)多種農(nóng)藥混合污染的聯(lián)合毒性效應(yīng)對(duì)人體健康造成影響的報(bào)道。

本次濰坊市多組分、多種類(lèi)農(nóng)藥監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥檢出率、超標(biāo)率最高。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥在果蔬種植業(yè)中的應(yīng)用十分廣泛，占全部農(nóng)藥的70%以上，本次檢出主要超標(biāo)的農(nóng)藥有乙酰甲胺磷、三唑磷、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、滅線磷、甲基異柳磷。擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥是近年新發(fā)展起來(lái)的仿生農(nóng)藥，具有廣譜、抗藥性小、藥效迅速等優(yōu)點(diǎn)，本次檢出的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥包括甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氫菊酯、聯(lián)苯菊酯，超標(biāo)的農(nóng)藥主要為氯氟氰菊酯。氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥檢出和超標(biāo)的為克百威。采用食品安全指數(shù)法對(duì)濰坊市市售蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果顯示，農(nóng)藥安全風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi)，日常飲食中通過(guò)蔬菜中農(nóng)藥殘留所攝入農(nóng)藥的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)較小，不會(huì)對(duì)人體健康造成不良影響。

基金項(xiàng)目：濰坊市衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)科研項(xiàng)目（wfwsjs-2018-060）。