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    地幔金剛石相態(tài)、類型及形成環(huán)境研究綜述

    2021-07-09 06:40:58河南省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第二地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查院柴麗潔
    內(nèi)江科技 2021年6期
    關(guān)鍵詞:橄欖巖多晶金剛石

    ◇河南省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第二地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查院 柴麗潔 沈 芳

    金剛石是一種交代礦物,是由含碳流動液體(流體或熔體)侵入到原巖(榴輝巖、橄欖巖、變質(zhì)巖)后經(jīng)氧化或還原作用所形成的,金剛石及其包裹體記錄下了與化學(xué)成分和氧逸度顯著變化有關(guān)的多級過程,是研究地球深部物質(zhì)組成和性質(zhì)的重要標(biāo)本。本文根據(jù)地球內(nèi)部特定的深度、形成年齡及不同的生長環(huán)境,總結(jié)了金剛石在巖石地幔中存在的2種相態(tài)和6種類型,并闡述了其形成的構(gòu)造地質(zhì)背景和形成過程。

    金剛石是研究地球深部物質(zhì)組成和性質(zhì)的重要標(biāo)本,常出現(xiàn)在鉀鎂煌斑巖中,由于其化學(xué)惰性,可以保留內(nèi)部礦物包裹體和生產(chǎn)帶,內(nèi)部生長帶特征可以通過陰極發(fā)光來顯示。詳細(xì)的碳同位素分析表明,金剛石中碳的擴(kuò)散緩慢,地幔溫度下的細(xì)微同位素變化都可能被保留下來,因此對研究上下地幔的壓力、溫度、成分、氧逸度等物理化學(xué)環(huán)境具有重要作用。根據(jù)金剛石形成的構(gòu)造地質(zhì)背景及地幔環(huán)境,金剛石可分為2種相態(tài),即穩(wěn)定相和亞穩(wěn)定相;根據(jù)金剛石形成的深度、年齡及生長環(huán)境等,可把金剛石分為6種類型:上地幔捕擄體金剛石、下地幔捕擄晶金剛石、纖維狀金剛石、多晶聚集體金剛石、黑金剛石和變質(zhì)金剛石。

    1 金剛石的相態(tài)

    1.1 穩(wěn)定相

    巖石圈溫壓條件下遵循典型的大陸地?zé)幔?8~42mW/m2),石墨-金剛石相變的交叉點意味著地幔中金剛石形成的臨界條件是深度>150 km(即4.5 GPa)、溫度>950 ℃,即金剛石在超過150 km深度處具有熱力學(xué)穩(wěn)定性。金剛石中的礦物包裹體表明,大多數(shù)金剛石形成于克拉通帶下方150 km~250 km深度范圍內(nèi)(圖1)??紤]到較冷的地?zé)崽荻?,如典型的俯沖帶,則金剛石可以在800 ℃和較淺的深度(>3 GPa)條件下保持穩(wěn)定相??紤]到較熱的地?zé)崽荻龋绲湫偷难髿さ蒯?,金剛石在溫?1600℃,深度>200 km條件下可以保持穩(wěn)定相。但是,尚不明確金剛石在上洋殼地幔中是否能保持穩(wěn)定,因為地幔柱上升速度緩慢,隨著巖漿由地球深部向地表運(yùn)移,金剛石在高溫、低壓條件下會發(fā)生石墨化、氧化。

    圖1 碳元素溫-壓相圖

    即使在高C/Fe比條件下金剛石和碳化物可以共存,實驗巖石學(xué)的角度來看,金剛石在深度超過240 km時不太可能保持穩(wěn)定,因為地幔組成的還原性特征有利于碳化物/碳溶解于金屬相中。因此,來自過渡層和下地幔數(shù)量稀少的金剛石與其特定且稀有的生長環(huán)境有關(guān)。

    1.2 亞穩(wěn)定相

    古老、穩(wěn)定的巖石圈地幔具備形成大顆粒金剛石單晶的條件,其他環(huán)境因溫度、壓力波動強(qiáng)烈,只能在短時間內(nèi)形成顆粒較小的金剛石單晶或集合體,如我國大別-蘇魯超高壓變質(zhì)帶中的顯微級金剛石、皖北橄欖輝綠巖中的微粒金剛石、俄羅斯Popigai隕石坑中的六方金剛石等。

    金剛石可以亞穩(wěn)定相生長是因為它只比石墨少幾電子伏。因此,當(dāng)一種氣態(tài)碳化物(如富含CO2- H20的氣泡)被氧化或還原為碳元素時,存在一種非零可能性,即金剛石可能與石墨一起成核和生長。利用爆炸法制備的的納米級金剛石(ND)和隕石中與金剛石混溶的無定形石墨是這一現(xiàn)象的顯著例子。在天然金剛石與CVD對比上有一些局限性,但是,以石墨為原材料,金剛石可以被人工合成,這一原理是CVD過程的基礎(chǔ),該工藝也越來越多的用于合成大型金剛石。另外,穩(wěn)定場外形成的超小金剛石比人們認(rèn)識到的要豐富的多。

    2 金剛石類型

    1905年在Premier(現(xiàn)為庫里南)金伯利巖礦床發(fā)現(xiàn)的重3106克拉的庫里南金剛石表明地幔環(huán)境適合產(chǎn)生較大型金剛石,然而,這種尺寸和品質(zhì)的金剛石并非典型。根據(jù)金剛石形成地球內(nèi)部特定的深度、年齡及不同的生長環(huán)境,將金剛石分為6類:上地幔捕擄體金剛石、下地幔捕擄晶金剛石、纖維狀金剛石、多晶聚集體金剛石、黑金剛石和變質(zhì)金剛石。

    2.1 上地幔(150-250km)捕虜晶金剛石

    該類金剛石在寶石級或近寶石級品質(zhì)單晶金剛石中所占比例最大??梢岳闷湮锢硖卣魅绱笮?、形狀、顏色、塑性變形、地球化學(xué)和同生包裹體進(jìn)行研究。該類金剛石通常包括十二面體型和雙晶(雙晶金剛石)及正八面體和它們的變形。這些金剛石中包裹體的放射性同位素研究表明金剛石是金伯利巖/鉀鎂煌斑巖的捕虜晶,金剛石捕虜晶體的形成與其高級的氮聚集狀態(tài)和塑性變形有關(guān),這些金剛石生長于地幔各種巖石類型中,如方輝橄欖巖、二輝橄欖巖、榴輝巖和二輝巖等,由礦物學(xué)和包裹體的化學(xué)特征證實其符合地幔捕虜晶的組成。因此,“榴輝巖型金剛石”表示榴輝巖中形成的金剛石,“二輝橄欖巖型金剛石”表示二輝橄欖巖中形成的金剛石,“方輝橄欖巖型金剛石”表示方輝橄欖巖中形成的金剛石,橄欖巖型金剛石表示橄欖巖中(方輝橄欖巖或二輝橄欖巖)生長的金剛石。

    2.2 過渡層(300-660km)及下地幔(>660km)捕虜晶金剛石

    該類型金剛石主要從石榴石包裹體的特征辨別而出,屬于榴輝巖的共生礦物。該類型金剛石目前在四個地點發(fā)現(xiàn),分別是巴西的、幾內(nèi)亞的Kankan、南非的Jagersfontein和Monastery。起源于過渡層的金剛石年齡測定說明它們是在被帶到地表之前不久(<200Myr)形成的。

    來自下地幔(>660km)同等數(shù)量的金剛石,其深層來源是由包含多種非接觸MgSiO3、(Mg、Fe)O和兩種硅酸鹽礦物的包裹體所確定的,CaSiO3被認(rèn)為是原鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的礦物。大部分包裹體的化學(xué)成分指向原巖為橄欖巖,從MgSiO3中的較低的鋁含量推斷,它們起源于下地幔的最上層。但是,仍有少量樣品形成于超過800km的深度。下地幔型金剛石最初發(fā)現(xiàn)于巴西的,幾內(nèi)亞的Kankan和加拿大北部Slave克拉通的DO-27巖筒。與來自過渡層的金剛石一樣,起源年代測定表明它們在地幔中停留的時間很短,只有幾百萬年。

    2.3 纖維狀金剛石

    有些鉆石完全由不透明的纖維結(jié)構(gòu)組成,通常使整個金剛石呈長方體。在其它情況下,不透明的纖維從透明榴輝巖或橄欖巖金剛石基底生長,通常具有非常明顯的界面,這類礦物被稱為纖維狀或包殼狀金剛石。近寶石品質(zhì)的包殼金剛石已有發(fā)現(xiàn),金剛石核很小甚至沒有。不透明金剛石顏色范圍從黃色到綠色到最暗的灰色。包殼狀金剛石常見立方體,但來自剛果民主共和國的包殼狀金剛石常見八面體、十二面體、雙晶甚至十四面體。一些金剛石中心出現(xiàn)白到黑灰色云狀包裹體,可以識別出一種獨特的內(nèi)部形狀,它與寄主鉆石的主要方向一致,稱為云霧狀金剛石。在其它情況下,云霧狀的出現(xiàn)似乎是生長地層的一部分。這種纖維狀、包殼狀和云霧狀金剛石的形成與不相溶過程相關(guān),范圍從碳酸巖到鹽到含水-硅質(zhì)組成。

    2.4 多晶聚集體金剛石

    多晶金剛石是由非常細(xì)粒到中等粒度的金剛石聚集在一起組成。在非典型的金剛石形成環(huán)境中,如隕石和其它與撞擊有關(guān)的材料中也有相關(guān)發(fā)現(xiàn)。在金伯利巖和相關(guān)沖積礦床中,多晶金剛石的豐度從幾個百分點,如Koffiefontein,Premier和Finsch礦床變化到幾十個百分點。Orlov(1977)提出金剛石聚集體結(jié)構(gòu)方面(粒狀、纖維狀、隱晶質(zhì))與金剛石生長條件溫度、壓力和過飽和狀態(tài)有關(guān)并劃分出三種多晶金剛石族:半剛石(球形纖維)、圓粒金剛石(顆粒聚集)和隱晶質(zhì)黑金剛石。

    2.5 黑金剛石

    黑金剛石是一種熱壓結(jié)金剛石顆粒的多晶質(zhì)金剛石類型,在火山巖中從未發(fā)現(xiàn)過。它大多時間出現(xiàn)在巴西和中非共和國的變質(zhì)礫巖中。它的地殼包裹體可能是原生的,或者,考慮到它們的高孔隙度,也有可能是次生的。黑金剛石的形成目前仍然沒有定論,可能與撞擊相關(guān)的,也可能與地幔流體有關(guān)。

    2.6 變質(zhì)金剛石

    變質(zhì)金剛石是在高壓俯沖的地殼巖石中原位發(fā)現(xiàn)的金剛石,目前被發(fā)現(xiàn)的越來越多。來自Kokchetav山丘最大的變質(zhì)金剛石(原生有100 μm大,相關(guān)的沖積礦床中大小有500 μm)已經(jīng)被記載并做過地球化學(xué)研究。在Kokchetav,金剛石在退化變質(zhì)作用過程中,由于受到鋯石和石榴石對其的保護(hù),使其免受石墨化/氧化。初始起源于亞穩(wěn)態(tài)是不太可能的,金剛石從一種巖性到另一種巖性的豐度和/或形態(tài)變化證明金剛石在俯沖作用前并沒有在沉積物中進(jìn)行沉積。變質(zhì)金剛石從而為深入研究俯沖物質(zhì)的地球化學(xué)打開了一扇獨特的窗口。由于變質(zhì)金剛石的典型小尺寸,大多數(shù)研究仍然局限于來自Kokchetav地塊的金剛石。

    3 地幔金剛石的形成

    在過去20年中,一種廣泛的科學(xué)共識已經(jīng)出現(xiàn),承認(rèn)流動的C-O-H-N-S流體/熔體在地幔金剛石形成中的基本作用,即通過碳酸巖/CO2的還原作用或還原相(如甲烷)的氧化作用來實現(xiàn)的。因此,金剛石是一種交代礦物。這種結(jié)論的證據(jù)是相當(dāng)充分的。包括單晶金剛石中礦物包裹體的化學(xué)變化;礦物包裹體中稀土元素的正弦型配分曲線;金剛石內(nèi)的交代包裹體;強(qiáng)烈分區(qū)的氮聚集態(tài),有長時間間隔的幾個生長期;捕獲體中的金剛石沿著富含其它流動元素的礦脈排列;多晶質(zhì)金剛石聚集體需要大量的碳過飽和;碳同位素組成中有明顯的帶狀分布。

    這些證據(jù)也進(jìn)一步表明金剛石生長在一種開放系統(tǒng)環(huán)境中,金剛石及其包裹體記錄一種與化學(xué)成分和氧逸度顯著變化有關(guān)的多級過程。變質(zhì)金剛石和黑金剛石都被認(rèn)為是由交代流體形成。例外的是沖擊金剛石形成和碳質(zhì)富鈾沉積物中納米金剛石的形成這兩種情況,固態(tài)生長的可能性更大。

    4 結(jié)論

    (1)金剛石是在一種開放系統(tǒng)環(huán)境中形成的,流動的C-O-H-N-S流體/熔體是地幔金剛石形成的基本地球化學(xué)條件,金剛石及其包裹體記錄著與化學(xué)成分和氧逸度顯著變化有關(guān)的多級過程,是研究地球深部物質(zhì)組成和性質(zhì)的重要標(biāo)本。

    (2)大多數(shù)金剛石形成于克拉通帶下方150 km~250 km深度范圍內(nèi),古老、穩(wěn)定的巖石圈地幔是形成大顆粒金剛石單晶的必要條件,其他環(huán)境因溫度、壓力波動強(qiáng)烈,只能在短時間內(nèi)形成顆粒較小的金剛石單晶或集合體。

    (3)根據(jù)金剛石形成的構(gòu)造地質(zhì)背景及溫壓條件,金剛石可分為2種相態(tài),即穩(wěn)定相和亞穩(wěn)定相;根據(jù)金剛石形成的深度、年齡及生長環(huán)境等,可把金剛石分為6種類型:上地幔捕擄體金剛石、下地幔捕擄晶金剛石、纖維狀金剛石、多晶聚集體金剛石、黑金剛石和變質(zhì)金剛石。

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