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    新型高效抗CO2緩蝕劑的合成及性能評價

    2021-06-29 01:54:12高文龍吳霄云
    化學(xué)與生物工程 2021年6期
    關(guān)鍵詞:三胺鋼片緩蝕劑

    高文龍,吳霄云

    (長江大學(xué)地球物理與石油資源學(xué)院,湖北 武漢 430100)

    在油氣田勘探開發(fā)過程中,腐蝕問題普遍存在,其中CO2腐蝕是最常見的一種腐蝕類型,CO2腐蝕易對井下管柱或地面管線等設(shè)備造成嚴(yán)重的破壞,影響油氣田的正常生產(chǎn)。因此,為保障油氣田的正常安全開發(fā),需針對性地采取防腐蝕措施[1-4]。使用耐腐蝕管柱、應(yīng)用緩蝕劑是油氣田最常見的防腐蝕措施,但由于耐腐蝕材質(zhì)的成本通常較高,使得耐腐蝕管柱無法大規(guī)模推廣應(yīng)用;而緩蝕劑防腐技術(shù)具有成本較低、現(xiàn)場操作簡單以及防腐蝕效果好等優(yōu)點[5-7]。近年來,國內(nèi)外研究者針對抗CO2緩蝕劑開展了大量的研究工作,發(fā)現(xiàn)抗CO2緩蝕劑可以通過吸附作用在金屬表面成膜,從而使腐蝕介質(zhì)和金屬材料分離開來,達(dá)到減緩腐蝕速率的目的。目前,常用的抗CO2緩蝕劑主要包括酰胺類、季銨鹽類以及咪唑啉類等,其中研究最多的是咪唑啉類緩蝕劑,其對CO2腐蝕的緩蝕效果較好[8-10]。鑒于此,作者以不飽和脂肪酸和二乙烯三胺為單體,以二甲苯為溶劑,合成新型高效抗CO2緩蝕劑HHS-13,以緩蝕率為評價指標(biāo)對其合成工藝條件進(jìn)行優(yōu)化,并評價緩蝕劑加量、腐蝕時間以及CO2分壓對緩蝕性能的影響。

    1 實驗

    1.1 材料、試劑與儀器

    實驗用水為模擬油田采出水,礦化度為26 580 mg·L-1;N80標(biāo)準(zhǔn)鋼片,揚州江都建華儀器儀表廠。

    不飽和脂肪酸、二乙烯三胺(有效濃度>99%)、二甲苯,工業(yè)品,山東林源化工有限公司;高純CO2(>99.99%),湖北迪戈科技有限公司。

    LHH-6型恒溫水浴鍋,常州金壇良友儀器有限公司;高溫高壓動態(tài)腐蝕反應(yīng)釜,南通儀創(chuàng)實驗儀器有限公司。

    1.2 抗CO2緩蝕劑HHS-13的合成

    量取一定量的二甲苯作為溶劑置于三口燒瓶中,按一定比例加入不飽和脂肪酸和二乙烯三胺,攪拌均勻后加熱至一定溫度;將反應(yīng)生成的水與二甲苯一起蒸出,穩(wěn)定反應(yīng)一定時間后,再降低溫度并減壓蒸餾去除多余的二甲苯,即得抗CO2緩蝕劑HHS-13。

    1.3 抗CO2緩蝕劑HHS-13的性能評價

    參照石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SY/T 5273-2014 《油田采出水處理用緩蝕劑性能指標(biāo)及評價方法》,以緩蝕率為評價指標(biāo),采用掛片失重法通過高溫高壓動態(tài)腐蝕反應(yīng)釜評價抗CO2緩蝕劑HHS-13的緩蝕性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 抗CO2緩蝕劑HHS-13合成工藝條件優(yōu)化

    2.1.1 單體配比的優(yōu)化

    固定反應(yīng)溫度為140 ℃、反應(yīng)時間為4 h,按1.3方法(實驗用鋼片為N80標(biāo)準(zhǔn)鋼片,緩蝕劑HHS-13加量為30 mg·L-1,CO2分壓為0.5 MPa,腐蝕溫度為80 ℃,腐蝕時間為72 h,下同)考察單體配比(不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比)對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖1。

    圖1 單體配比對緩蝕率的影響

    由圖1可知,隨著二乙烯三胺占比的增大,緩蝕率呈先升高后下降的趨勢,當(dāng)不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比為1∶2.5時,緩蝕率達(dá)到最高。因此,選擇不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比為1∶2.5。

    2.1.2 反應(yīng)溫度的優(yōu)化

    固定不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比為1∶2.5、反應(yīng)時間為4 h,按1.3方法考察反應(yīng)溫度對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖2。

    圖2 反應(yīng)溫度對緩蝕率的影響

    由圖2可知,隨著反應(yīng)溫度的升高,緩蝕率呈先升高后下降的趨勢,當(dāng)反應(yīng)溫度為160 ℃時,緩蝕率達(dá)到最高。因此,選擇反應(yīng)溫度為160 ℃。

    2.1.3 反應(yīng)時間的優(yōu)化

    固定不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比為1∶2.5、反應(yīng)溫度為160 ℃,按1.3方法考察反應(yīng)時間對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖3。

    圖3 反應(yīng)時間對緩蝕率的影響

    由圖3可知,隨著反應(yīng)時間的延長,緩蝕率逐漸升高,當(dāng)反應(yīng)時間為6 h時,緩蝕率可以達(dá)到90%以上;繼續(xù)延長反應(yīng)時間,緩蝕率基本不變。因此,選擇反應(yīng)時間為6 h。

    綜合以上實驗結(jié)果,抗CO2緩蝕劑HHS-13的最佳合成工藝條件為:不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比1∶2.5、反應(yīng)溫度160 ℃、反應(yīng)時間6 h。

    2.2 抗CO2緩蝕劑HHS-13的性能評價

    2.2.1 緩蝕劑HHS-13加量對緩蝕性能的影響

    實驗用鋼片為N80標(biāo)準(zhǔn)鋼片,在CO2分壓為0.5 MPa、腐蝕溫度為80 ℃、腐蝕時間為72 h的條件下,考察緩蝕劑HHS-13加量對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖4。

    圖4 緩蝕劑HHS-13加量對緩蝕率的影響

    由圖4可知,隨著緩蝕劑HHS-13加量的增加,緩蝕率迅速升高;在HHS-13加量增至30 mg·L-1后,緩蝕率基本穩(wěn)定。這是由于,當(dāng)HHS-13加量增加到一定程度時,緩蝕劑分子在鋼片表面形成了一層保護(hù)膜,使鋼片表面完全被覆蓋保護(hù),再繼續(xù)加入HHS-13,其無法更多地吸附在鋼片表面,緩蝕率基本穩(wěn)定。

    2.2.2 腐蝕時間對緩蝕性能的影響

    實驗用鋼片為N80標(biāo)準(zhǔn)鋼片,在緩蝕劑HHS-13加量為30 mg·L-1、CO2分壓為0.5 MPa、腐蝕溫度為80 ℃的條件下,考察腐蝕時間對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖5。

    圖5 腐蝕時間對緩蝕率的影響

    由圖5可知,隨著腐蝕時間的延長,緩蝕率逐漸升高,當(dāng)腐蝕時間達(dá)到144 h時,緩蝕率可達(dá)到95%以上。這是由于在腐蝕初期,介質(zhì)對鋼片的腐蝕速率較快,而隨著腐蝕時間的延長,緩蝕劑分子在鋼片表面形成的保護(hù)膜能夠較好地減緩腐蝕進(jìn)程,導(dǎo)致緩蝕率逐漸升高。所以腐蝕時間越長,緩蝕率越高。

    2.2.3 CO2分壓對緩蝕性能的影響

    實驗用鋼片為N80標(biāo)準(zhǔn)鋼片,在緩蝕劑HHS-13加量為30 mg·L-1、腐蝕溫度為80 ℃、腐蝕時間為72 h的條件下,考察CO2分壓對緩蝕率的影響,結(jié)果見圖6。

    圖6 CO2分壓對緩蝕率的影響

    由圖6可知,隨著CO2分壓的增大,緩蝕率逐漸下降,當(dāng)CO2分壓增大至1.5 MPa時,緩蝕率仍可達(dá)到80%以上,能夠滿足石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SY/T 5273-2014 《油田采出水處理用緩蝕劑性能指標(biāo)及評價方法》的要求(緩蝕劑加量為30 mg·L-1時靜態(tài)均勻緩蝕率≥70%)。說明研制的緩蝕劑HHS-13具有良好的抗CO2緩蝕性能。

    3 結(jié)論

    以不飽和脂肪酸和二乙烯三胺為單體合成了一種新型高效抗CO2緩蝕劑HHS-13,其最佳合成工藝條件為:不飽和脂肪酸與二乙烯三胺物質(zhì)的量比1∶2.5、反應(yīng)溫度160 ℃、反應(yīng)時間6 h。隨著緩蝕劑HHS-13加量的增加和腐蝕時間的延長,緩蝕率逐漸升高;而隨著CO2分壓的增大,緩蝕率逐漸下降。當(dāng)緩蝕劑HHS-13加量為30 mg·L-1、CO2分壓為1.5 MPa、腐蝕溫度為80 ℃、腐蝕時間為72 h時,緩蝕率可達(dá)到80%以上,能夠滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。

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