涇陽茯磚茶中草甘膦的殘留量分析與風(fēng)險評估

□ 管 理 賈琳斐 賈潤芳 劉衛(wèi)娟 咸陽市食品藥品檢驗檢測中心

涇陽茯磚茶是在陜西省涇陽縣獨(dú)特的自然生態(tài)環(huán)境下，以黑毛茶為原料，經(jīng)精選、切篩、拼配、渥堆、蒸炒、壓塊定型、發(fā)花、干燥、包裝等傳統(tǒng)加工工藝制成的茯磚茶?，F(xiàn)代科學(xué)研究表明，茯茶的“冠突散囊菌”的真菌孢子是我國目前所有茶類中唯一有國標(biāo)明確規(guī)定的有益菌[1]。

草甘膦是一種廣泛使用的農(nóng)藥，具有易降解、性價比高及能殺死一些頑固性惡性雜草的優(yōu)勢，目前在我國使用較為普遍。但長期使用草甘膦，會增加身體患非霍奇金淋巴瘤癌癥的風(fēng)險[2]。2015年3月世界衛(wèi)生組織屬下國際防癌研究中心（CIRC）已把“具有很大威脅”的草甘膦列為“可能致癌物”?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763—2019）中茶葉中草甘膦的最大殘留限量為1 mg/kg?，F(xiàn)階段，我國云南等部分省份通過地方法規(guī)限制茶園使用草甘膦。然而，有關(guān)市售茶葉的農(nóng)藥殘留抽檢仍可檢出一定比例的草甘膦殘留；田間不合理用藥造成的茶葉草甘膦殘留量超標(biāo)問題時有報道，說明生產(chǎn)實(shí)踐中茶園草甘膦的污染問題仍然存在[3—4]。

由于草甘膦極性很大，幾乎不溶于有機(jī)溶劑，極易溶于水，所以常規(guī)的分析方法很難對其進(jìn)行檢測，本文參考SN/T 4655—2016和SN/T 1923—2007等標(biāo)準(zhǔn)，使用液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜方法進(jìn)行檢測。相關(guān)試驗結(jié)果將有助于了解草甘膦在涇陽茯磚茶中的殘留狀況，以期為尋找涇陽茯磚茶中草甘膦的安全管控提供指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 儀器、試劑與材料

QSightTM系列立式三重四極桿液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（PerkinElmer，QSight210）；電子天平（METTLER TOLEDO，ME204E）；草 甘 膦 標(biāo)準(zhǔn) 物 質(zhì)（Dr. Ehrenstorfer）；同 位素 內(nèi) 標(biāo)1,2—C13N15草 甘 膦（First Standard）；9—芴基甲基三氯甲烷（FMOC—CI）（月 旭 科 技）；乙 腈（FisherChemical，質(zhì)譜純）；丙酮（FisherChemical，質(zhì)譜純）；硼酸鈉（國藥）；C18E柱（月旭科技）。

1.2 樣品前處理

茶葉粉碎過孔徑為2.0 mm的篩，稱取5 g試樣于250 mL離心管中，加入適量同位素內(nèi)標(biāo)工作溶液，加100 mL水，浸泡0.5 h，再加入50 mL二氯甲烷，振蕩20 min ，于4 000 r/min 離心10 min。將上層水溶液轉(zhuǎn)移至另一塑料離心管中，殘渣再加入50 mL水重復(fù)提取一次，合并上層水溶液，充分混勻，取4.5 mL至10 mL塑料具塞試管中，加0.5 mL磷酸二氫鉀酸度調(diào)節(jié)劑。C18E小柱經(jīng)6 mL乙腈，6 mL水及1 mL提取液活化，后加入1 mL提取液，收集流出液，氮吹干，加1 mL5%硼酸鹽緩沖溶液溶解殘渣，用20%氫氧化鉀溶液和3 mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至9，取混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各1.0 mL加入200 μL 5%硼酸鹽緩液，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液與凈化后樣液分別加入200 μL1.0 g/LFMOC—Cl丙酮溶液，混勻，室溫下進(jìn)行衍生化反應(yīng)，放置過夜，將衍生化后溶液通過過0.45 μm濾膜。

1.3 草甘膦的定量分析方法

色譜條件：色譜柱：C18（Phenomenex）2.6 μm，2.1 mm×100 mm；流速：0.4 mL/min；進(jìn)樣量：10 μL。

質(zhì)譜條件：離子源：電噴霧離子源；掃描方式：正離子模式；檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測MRM；反吹干燥氣：100 μL/min；質(zhì)譜接口溫度：320 ℃；離子化電壓：5 500；入口電壓：30 V。

2 結(jié)果與分析

2.1 涇陽茯磚茶樣品中草甘膦含量

對62份樣品中草甘膦進(jìn)行檢測，具體檢測結(jié)果見表1。涇新茯茶中草甘膦最高為0.98 mg/kg，62種樣品中草甘膦總體檢出率97%，檢測平均值0.4 mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.26，

2.2 農(nóng)藥對人體健康風(fēng)險評估

農(nóng)藥對人體的健康風(fēng)險評估主要有4步[5]：①危害性鑒別；②劑量—反應(yīng)評估；③接觸量評估；④風(fēng)險特征描述。劑量反應(yīng)評估與每日允許攝入量（ADI）有關(guān)，GB 2763—2019中草甘膦ADI為1 mg/kg bw。接觸評估主要來源為膳食，膳食接觸量（EDI）按照公式：

C代表涇陽茯磚茶中草甘膦的平均濃度（mg/kg），IR表示茶葉消耗指數(shù)（10 g/人/天），BW表示人均體重（65 kg）。本次檢測樣品通過飲用涇陽茯磚茶與草甘膦的接觸量（EDI）為0.06。

人體健康的風(fēng)險評估（HQ）

根據(jù)化學(xué)品暴露對人體健康風(fēng)險評估的原則，非致癌的農(nóng)藥其接觸量小于ADI值，人體能夠通過身體的免疫代謝系統(tǒng)調(diào)節(jié)攝入的農(nóng)藥，減少消除其藥物的毒副作用。本次檢測的涇陽茯磚茶風(fēng)險評估指數(shù)為0.06，說明草甘膦的殘留量在安全范圍內(nèi)。

3 討論

本次監(jiān)測結(jié)果顯示，草甘膦檢出率較高，檢測值差異明顯，可能的原因是：①涇陽茯磚茶的主要原料生長區(qū)一般具有溫暖潮濕、郁密常綠的生態(tài)條件，這樣的氣候條件也適合各種雜草的生長，因此需要向茶樹噴灑草甘膦等具有除草功效的農(nóng)藥。②由于現(xiàn)階段全國茶葉的種植面積和種植規(guī)模大，散戶種植茶葉數(shù)量多且分散，這就導(dǎo)致茶葉種植過程中監(jiān)管難度大。③大量研究表明茶葉上的農(nóng)藥殘留量最大的影響因素為農(nóng)藥的使用量。噴灑施用農(nóng)藥量越大，茶葉上的農(nóng)藥殘留量就越高[6]。④涇陽茯磚茶的生產(chǎn)工藝包括毛茶篩分、半成品拼配、渥堆、蒸汽壓制成型、干燥等。有研究表明，不同的茶葉處理工藝會導(dǎo)致農(nóng)藥不同程度的分解或稀釋[7]，這可能是不同品牌涇陽茯磚茶草甘膦殘留量不同的原因。⑤涇陽茯磚茶原料的采摘季節(jié)不同其草甘膦殘留量也不同，春季的茶葉經(jīng)過冬季生長，低溫不利于雜草生長，草甘膦施用少或不用噴灑，而夏秋季的茶葉則反之。

表1 涇陽茯磚茶樣品中草甘膦檢測殘留值表

涇陽茯磚茶是陜西境內(nèi)的特色產(chǎn)品，要想提高其市場競爭力，一方面，必須從源頭把關(guān)，原料茶園應(yīng)實(shí)行標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)，采用合理的種植規(guī)格使用機(jī)械操作除草、提高生產(chǎn)率，預(yù)防為主，綜合防治，應(yīng)用無公害防治技術(shù)，普及物理防治、生物防治與綜合防治技術(shù)，引導(dǎo)農(nóng)戶逐步減少草甘膦的使用量。另一方面，運(yùn)用能夠降解農(nóng)藥殘留的茶葉加工工藝，例如茶葉加工時一般有洗滌、烘干的步驟，都能夠降解一定的農(nóng)藥殘留[8]，合理的的加工方式、加工環(huán)境是茶葉生產(chǎn)安全高效的保障。