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    廣州市售甲殼類中鎘污染狀況分析及安全性評(píng)價(jià)

    2021-06-10 06:52:14王倩茹安文佳蔣寧陳銀蘋陳文銳
    食品工業(yè) 2021年5期
    關(guān)鍵詞:甲殼類中鎘檢測(cè)值

    王倩茹,安文佳 ,蔣寧*,陳銀蘋,陳文銳

    1. 華北理工大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院(唐山 063210);2. 廣州海關(guān)技術(shù)中心(廣州 510623);3. 廣東省動(dòng)植物與食品進(jìn)出口技術(shù)措施研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(廣州 510623)

    水產(chǎn)品富含蛋白質(zhì)、維生素、礦物質(zhì)、脂肪酸等多種營(yíng)養(yǎng)素[1],日漸成為居民的日常消費(fèi)食品。同時(shí),居民生活水平提高,健康飲食理念普及,水產(chǎn)品消費(fèi)量呈現(xiàn)不斷增加趨勢(shì)[2]。然而,由于水生生物對(duì)重金屬具有富集作用,水環(huán)境中重金屬的自然含量及含有重金屬的工農(nóng)業(yè)廢水和生活污水的排放都可能使水生生物受到污染[3]。重金屬可通過食物鏈傳遞到人體,且具有持久性、累積性和不易降解等特性[4],即使以低濃度進(jìn)入人體,也可累積達(dá)到一定濃度而危害人體健康。鎘是一種蓄積性很強(qiáng)的生物非必需重金屬元素,在人體內(nèi)半衰期長(zhǎng)達(dá)10~35年[5],若在人體內(nèi)蓄積達(dá)耐受劑量,可對(duì)肝、腎、骨骼等造成一系列損傷,導(dǎo)致肝、腎功能受損,嚴(yán)重者可致骨痛病 。黃永蘭等[7]分析揚(yáng)州市魚體中重金屬的含量,結(jié)果表明魚體內(nèi)的平均鎘含量為0.029 mg/kg。殷小琴等[8]研究南通市水產(chǎn)品中鉛和鎘的污染情況,結(jié)果表明甲殼類中鎘的檢出率和超標(biāo)率分別為90.9%和27.3%。蔡華等[9]研究上海市水產(chǎn)品中重金屬污染情況,結(jié)果表明鎘超標(biāo)情況較為嚴(yán)重,尤其在海水蟹中鎘平均濃度為0.913 mg/kg,超標(biāo)率達(dá)61.70%。因此,對(duì)市售水產(chǎn)品尤其是甲殼類中鎘的污染狀況進(jìn)行分析,并評(píng)價(jià)其安全性是至關(guān)重要的。食品安全指數(shù)法是一種綜合評(píng)價(jià)方法,它在污染物濃度的基礎(chǔ)上,同時(shí)考慮食品的消費(fèi)量,通過計(jì)算食品安全指數(shù)(IFS)評(píng)價(jià)食品的食用安全性。試驗(yàn)以廣州367份市售甲殼類水產(chǎn)品為研究對(duì)象,檢測(cè)樣品中鎘含量,分析鎘污染狀況并評(píng)價(jià)其食用安全性。

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集

    試驗(yàn)于2017—2018年在廣州市具有代表性的農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、大小型超市等隨機(jī)抽取367份甲殼類樣品,將樣品裝入自封袋,加冰塊后帶回實(shí)驗(yàn)室,放入-20 ℃冰箱中冷凍保存。為保證檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,檢測(cè)日期與抽樣日期的時(shí)間間隔不超過5 d。

    1.2 儀器與試劑

    原子吸收光譜儀AA800(美國(guó),PE,用于鎘的測(cè)定);Ultra WAVE超級(jí)微波消解平臺(tái)(意大利,Milestone);Milli-Q超純水系統(tǒng)(電阻率18.2 MΩ·cm);玻璃器皿(均用20%硝酸浸泡24 h,用水反復(fù)沖洗后再用去離子水沖洗)。

    鎘溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(1 000 μg/mL,中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院);硝酸(優(yōu)純級(jí),蘇州晶瑞有限公司);水(超純水機(jī)制備);氮?dú)猓?9.99%以上);其他所用試劑均為優(yōu)純級(jí)或以上。

    1.3 樣品前處理

    按照GB 2672—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[10]要求去殼去皮等,根據(jù)GB 5009.15—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測(cè)定》[11]要求進(jìn)行勻漿,稱取1.0 g(精確值0.001 g)代表性樣品于聚乙烯消化管中,加入3 mL硝酸,蓋上蓋子,放置過夜,同時(shí)做空白試驗(yàn)。將樣品放入消解儀中,鎖緊罐體,預(yù)加惰性氣體(氮?dú)猓?,壓? 000 kPa,外腔溫度≤40 ℃,設(shè)定升溫程序(見表1),進(jìn)行消解。趕酸結(jié)束后將消化液轉(zhuǎn)移至50 mL聚丙烯離心管中,用少量去離子水多次洗滌消解內(nèi)罐,合并洗液后用去離子水定容至25 mL,混勻備用。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

    表1 超級(jí)微波消解法升溫程序

    1.4 樣品檢測(cè)

    鎘的測(cè)定參照GB 5009.15—2014[11]標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。

    1.5 統(tǒng)計(jì)學(xué)方法

    將檢測(cè)數(shù)據(jù)錄入Excel 2007建立數(shù)據(jù)庫(kù),檢測(cè)結(jié)果低于檢測(cè)限(LOD)的樣品,根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)推薦的替代法,取1/2 LOD錄入。根據(jù)樣品的采樣年份、類別、一般生長(zhǎng)環(huán)境[12]以及營(yíng)養(yǎng)級(jí)[13-15]將樣品按照4種分類方式進(jìn)行分類,計(jì)算各類樣品中鎘的檢出率與超標(biāo)率,它們的差異利用SPSS 17.0軟件采用卡方檢驗(yàn)進(jìn)行比較,p<0.05時(shí)認(rèn)為差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

    1.6 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法

    采用食品安全指數(shù)法[16]評(píng)估所研究甲殼類水產(chǎn)品的食用安全性,公式為

    式中:IFSc為某一樣品的食品安全指數(shù);EDIc為鎘的日攝入量估算值;f為校正因子,取1[17];SIc為鎘的限量標(biāo)準(zhǔn),即GB 2672—2017[10]中規(guī)定的鎘的限量值(0.5 mg/kg);bw為人體平均體重,顧景范[18]表明中國(guó)成年男性平均體重為66.20 kg,女性為57.30 kg,由于試驗(yàn)在設(shè)計(jì)時(shí)未區(qū)分消費(fèi)者性別,所以取兩性平均值61.75 kg;Ri為樣品中鎘的檢測(cè)值,mg/kg;Fi為甲殼類的日消費(fèi)量,根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù)[19]計(jì)算得廣東省人均水產(chǎn)品日消費(fèi)量約62.47 g/人/d,而蘇暢等[20]認(rèn)為消費(fèi)者水產(chǎn)品類食物攝入的9.45%來自甲殼類,因此試驗(yàn)中Fi為5.90 g/(人·d);Ei和Pi分別為可食用部分因子和加工處理因子,均取0.5[17]IFS為全部樣品的食品安全指數(shù)均值;n為樣品份數(shù)。

    食品安全性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)[16]若IFSc<1,表明重金屬污染物對(duì)水產(chǎn)品的食用安全無顯著影響;若IFSc=1,表明水產(chǎn)品的食用安全風(fēng)險(xiǎn)可接受;若IFSc>1,表明水產(chǎn)品受到重金屬污染物的嚴(yán)重污染。若IFS<1,表明水產(chǎn)品整體食用安全;若IFS=1,表明水產(chǎn)品整體的食用安全性處于可接受狀態(tài);若IFS>1,表明水產(chǎn)品整體的食用安全風(fēng)險(xiǎn)不可接受。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 污染狀況分析

    2.1.1 樣品中鎘污染的總體檢測(cè)結(jié)果

    檢測(cè)367份甲殼類樣品的鎘含量,結(jié)果表明所有樣品中鎘含量的檢測(cè)值范圍為未檢出(ND)至5.900 0mg/kg,平均濃度為0.162 1 mg/kg,樣品總體檢出率為43.60%(160/367),存在超標(biāo)樣品20份,總體超標(biāo)率達(dá)5.45%。

    2.1.2 不同年份樣品中鎘污染情況

    2017年的243份甲殼類水產(chǎn)品中鎘的檢測(cè)值范圍為ND~5.900 0 mg/kg,2018年的124份樣品中鎘的檢測(cè)值范圍為ND~0.750 0 mg/kg。樣品的檢出率(χ2=0.210,p=0.647)和超標(biāo)率(χ2=1.797,p=0.180)在2年之間的差異均無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,具體見表2。

    表2 不同年份甲殼類水產(chǎn)樣品中鎘污染情況

    2.1.3 不同類別樣品中鎘污染情況

    所檢測(cè)的178份蝦類樣品中鎘的檢測(cè)值范圍為ND~2.300 0 mg/kg,189份蟹類樣品中鎘檢測(cè)值的范圍為ND~5.900 0 mg/kg??ǚ綑z驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于蝦類和蟹類,鎘的檢出率(χ2=118.131,p<0.001)和超標(biāo)率(χ2=4.677,p=0.031)的差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,具體見表3。

    注: 同一列中2組比較, **表示差異極顯著 (p<0.01), *表示差異顯著(p<0.05)。

    2.1.4 不同生長(zhǎng)環(huán)境樣品中鎘污染情況

    所檢測(cè)的165份淡水甲殼類樣品中鎘的檢測(cè)值范圍為ND~0.7400 mg/kg,202份海水甲殼類樣品中鎘檢測(cè)值的范圍為ND~5.900 0 mg/kg??ǚ綑z驗(yàn)結(jié)果表明,2種生長(zhǎng)環(huán)境的甲殼類樣品中鎘的檢出率差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,χ2=0.693,p=0.405,而超標(biāo)率的差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,χ2=13.649,p<0.001,見表4。

    表4 不同生長(zhǎng)環(huán)境甲殼類水產(chǎn)樣品中鎘污染情況

    2.1.5 不同營(yíng)養(yǎng)級(jí)樣品中鎘污染情況

    所檢測(cè)的200份營(yíng)養(yǎng)級(jí)在2~3的甲殼類樣品中鎘的檢測(cè)值范圍為ND~0.480 0 mg/kg,167份營(yíng)養(yǎng)級(jí)在3~4的樣品中鎘檢測(cè)值的范圍為ND~5.900 0 mg/kg??ǚ綑z驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于2個(gè)營(yíng)養(yǎng)級(jí)范圍的甲殼類樣品,鎘的檢出率和超標(biāo)率之間的差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,χ2值分別為25.333和79.552,p值均小于0.001,具體見表5。

    表5 不同營(yíng)養(yǎng)級(jí)的甲殼類水產(chǎn)樣品中鎘污染情況

    2.2 食品安全性評(píng)價(jià)

    如表6所示,食品安全性評(píng)價(jià)結(jié)果表明,抽檢的所有甲殼類水產(chǎn)品的食品安全指數(shù)在0.000 1~0.281 9范圍內(nèi),所有樣品的食品安全指數(shù)均小于1,總體食品安全指數(shù)均值為0.007 7,表明鎘污染對(duì)所檢甲殼類水產(chǎn)品的整體食用安全性基本無影響。對(duì)于每一種分類方式,食品安全指數(shù)均值為2017年>2018年,蟹類>蝦類,海水甲殼類>淡水甲殼類,3~4營(yíng)養(yǎng)級(jí)甲殼類>2~3營(yíng)養(yǎng)級(jí)甲殼類。

    表6 甲殼類水產(chǎn)樣品中鎘的食品安全指數(shù)

    3 結(jié)論與討論

    結(jié)果表明,367份廣州市售甲殼類樣品中鎘的檢出率為43.60%,說明廣州市售甲殼類中確存在一定程度鎘污染,但低于南通市(90.9%)[8]和秦皇島市(72.0%)[21];超標(biāo)率為5.45%,低于江西?。?.91%)[22]和上海市(14.0%)[23]。食品安全性評(píng)價(jià)結(jié)果表明,所研究樣品總體食品安全指數(shù)均值為0.007 7,低于王浩然等[21]的研究結(jié)果,說明鎘對(duì)所抽檢樣品的整體食用安全無顯著影響。

    按照不同標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行分類后,卡方檢驗(yàn)結(jié)果表明,2017年與2018年的甲殼類中鎘的檢出率與超標(biāo)率均無差異,說明近2年甲殼類水產(chǎn)品中鎘污染現(xiàn)象一直存在,并無明顯的加重或減輕的變化趨勢(shì);對(duì)于蝦類和蟹類,其檢出率和超標(biāo)率之間的差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,無論是檢出率還是超標(biāo)率,蟹類均高于蝦類,這與熊艷森等[22]的研究結(jié)果一致;淡水甲殼類與海水甲殼類的鎘檢出率之間沒有顯著差異,但二者超標(biāo)率之間的差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,說明無論是淡水環(huán)境還是海水環(huán)境,均存在一定鎘污染狀況,但與黃宏瑜等[24]對(duì)淡水魚和海水魚的研究結(jié)果類似,海水環(huán)境中的甲殼類水產(chǎn)品累積了更高水平的鎘,因此超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的樣品占比更高;在營(yíng)養(yǎng)級(jí)處于2~3與3~4的2類樣品之間,檢出率與超標(biāo)率均有顯著差異,無論是檢出率還是超標(biāo)率,高營(yíng)養(yǎng)級(jí)甲殼類均高于低營(yíng)養(yǎng)級(jí)甲殼類,表明處于食物鏈上端的生物更易累積高濃度的鎘,因此處于食物鏈頂端的人類更可能由于食用甲殼類水產(chǎn)品而在體內(nèi)累積更多的鎘,產(chǎn)生健康風(fēng)險(xiǎn)。由于樣品的生長(zhǎng)環(huán)境和營(yíng)養(yǎng)級(jí)資料為根據(jù)文獻(xiàn)記載所得,所以結(jié)果可能存在一定不確定性,后續(xù)應(yīng)在甲殼類水產(chǎn)品的生長(zhǎng)階段進(jìn)行調(diào)查工作,以更真實(shí)全面地比較各分類條件下的鎘污染情況。

    因此,廣州市售甲殼類存在一定程度的鎘污染,但其對(duì)甲殼類的整體食用安全性無顯著影響,居民不太可能只因食用甲殼類而產(chǎn)生健康風(fēng)險(xiǎn),但仍需關(guān)注甲殼類同其他類水產(chǎn)品如魚、貝類和海帶等,以及谷類、蔬菜等其他食物造成的疊加鎘暴露風(fēng)險(xiǎn)。建議居民在通過食用水產(chǎn)品獲取營(yíng)養(yǎng)的同時(shí),科學(xué)選擇食用水產(chǎn)品的種類并合理控制其攝入量,以降低因食用水產(chǎn)品所帶來的健康風(fēng)險(xiǎn)。

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