張曉明 王 振,2 徐永華3
(1.江西廣源化工有限責(zé)任公司;2.西南科技大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院)
硅灰石是一種鈣硅酸鹽(Ca3Si3O9),理論上含有48.3%的CaO 和51.7%的SiO2,莫氏硬度約為4.5,解離為葉片狀或針狀的晶體[1]。硅灰石地使用取決于針狀度或長寬比,即晶體顆粒的長與寬之比。長徑比在3∶1 到5∶1 間的硅灰石沒有應(yīng)用的潛力,因此,市場主要局限于陶瓷、冶金助熔劑和涂料填料的應(yīng)用[2]。硅灰石的針狀性質(zhì)使其能夠與其他針狀材料競爭,如陶瓷纖維、玻璃纖維、鋼纖維、氨酰胺和聚乙烯等幾種有機纖維,它可以減少成本較高的塑料或樹脂介質(zhì)的體積,有助于提高成品的物理和化學(xué)性能[3]。通過對硅灰石礦物填料進行化學(xué)表面處理,可使聚合物與其具有較好的相容性[4]。為了探究浮選、磁選等選礦技術(shù)方法對江西新余某硅灰石礦降雜的可行性,針對其中碳酸鈣、氧化鐵含量高,無法直接用于涂料、陶瓷等行業(yè)的問題,探索利用選礦方法對硅灰石樣品進行降雜,以期產(chǎn)出可用于涂料行業(yè)或陶瓷行業(yè)的合格硅灰石精礦,并力求獲得碳酸鈣、氧化鐵等副產(chǎn)品。本文主要基于碳酸鈣、硅灰石表面物理化學(xué)特性的差異和硅灰石、氧化鐵礦物的磁特性差異,對硅灰石中碳酸鈣雜質(zhì)、氧化鐵雜質(zhì)的選礦工藝脫除進行了探索。
硅灰石礦取自江西新余,樣品使用試驗室初級顎式破碎機和輥式破碎機結(jié)合試驗室振動篩進行階段破碎至-3 mm。在選別前,樣品在瓷球磨機中研磨至所需粒度。采用XFDII型浮選機對磨礦礦漿進行泡沫浮選,對浮選尾礦進行濕式強磁選,去除磁性雜質(zhì)。
樣品中主要含有細粒針狀硅灰石,與少量細粒方解石緊密共生。氧化鐵、黏土和長石含量極低,主要產(chǎn)出于方解石—硅灰石空隙間。硅灰石樣品中CaO 含量43.34%,F(xiàn)e2O3含量2.70%,Al2O3含量2.19%,SiO2含量46.54%,燒失量7.80%。
分析純油酸鈉購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司,在試驗中作為捕收劑。用分析級氫氧化鈉和硫酸控制酸堿值。
在充氣式浮選機中進行浮選試驗,浮選葉輪轉(zhuǎn)速保持在1 900 r/min。浮選過程的影響因素很多,其中主要影響因素為磨礦細度、捕收劑油酸鈉用量、礦漿pH 值及浮選濃度等,該試驗通過條件試驗考查這4個因素對浮選指標(biāo)的影響。
2.1.1 磨礦細度考察
磨礦細度關(guān)系到有價礦物、脈石礦物之間的解離情況,固定捕收劑用量0.8 kg/t、礦漿pH 值為7,考查磨礦細度對硅灰石精礦產(chǎn)率和燒失量的影響。試驗結(jié)果見圖1。
由圖1 可見,在磨礦細度為-0.074 mm68.4%時,硅灰石精礦燒失量最低(0.49%),因此選擇該磨礦細度。磨礦細度為-0.074 mm 35.6%時,硅灰石精礦燒失量較高的原因是方解石等雜質(zhì)與硅灰石未充分解離,而難以被浮選脫除;而在-0.074 mm 96.5%的細磨時,硅灰石精礦燒失量較高的原因可能是礦泥干擾了碳酸鈣等雜質(zhì)的上浮。
2.1.2 捕收劑用量考察
捕收劑用量直接影響目的礦物或脈石礦物的可浮性,其添加量的精確控制十分重要。在磨礦細度-0.074 mm 68.4%、pH值為7時,考察捕收劑油酸鈉用量對浮選結(jié)果的影響,試驗結(jié)果見圖2。
由圖2 可見,隨著油酸鈉用量的增加,硅灰石精礦燒失量降低;當(dāng)用量大于0.8 kg/t 時,變化不明顯,此時燒失量為0.48%;硅灰石精礦的產(chǎn)率隨捕收劑用量增加而下降,當(dāng)用量大于0.8 kg/t時,下降速度明顯加快;因此,選取于0.8 kg/t 為油酸鈉的最佳用量;低捕收劑用量導(dǎo)致品位下降的原因是捕收劑濃度過低無法浮起方解石等雜質(zhì),而硅灰石精礦產(chǎn)率下降的原因是過量的捕收劑對硅灰石礦物地捕收。
2.1.3 礦漿pH值考察
礦漿pH 值通過影響礦物表面成分、荷電狀態(tài)影響礦物的浮選行為[5]。在磨礦細度為-0.074 mm68.4%、捕收劑油酸鈉用量0.8 kg/t 時進行浮選試驗,考察礦漿pH 值對浮選指標(biāo)的影響,試驗結(jié)果見圖3。
由圖3 可見,隨著礦漿pH 值的增加,硅灰石精礦產(chǎn)率降低;當(dāng)pH 值大于8 時,產(chǎn)率損失較大,而且硅灰石精礦的燒失量隨礦漿pH 值的增加而上升;因此,礦漿pH 值越低越有利于硅灰石精礦的品質(zhì)和產(chǎn)率,但pH 值降低要消耗酸液;綜合考慮,選取于pH值7(H2SO4用量1.2 kg/t)為最佳的硅灰石浮選除雜礦漿酸堿性條件。
通過上述浮選條件試驗,得出在礦漿pH 值為7、磨礦細度-0.074 mm 68.4%、捕收劑油酸鈉用量0.8 kg/t時進行反浮選脫去碳酸鈣等雜質(zhì),可獲得品質(zhì)較好的硅灰石精礦,其產(chǎn)率為82%,燒失量為0.49%。但通過化驗分析發(fā)現(xiàn),其中Fe2O3含量達2.64%,必須進一步脫除鐵雜質(zhì)才能用于涂料、陶瓷、電子封裝材料等。
強磁選是從物料中除去氧化鐵雜質(zhì)的有效方法。本文通過濕式強磁選的方法對反浮選槽底產(chǎn)品即硅灰石精礦進行除鐵降雜,主要考察磁場強度對磁選產(chǎn)品指標(biāo)的影響,試驗結(jié)果見圖4。圖中磁選產(chǎn)品的產(chǎn)率是相對于原礦的產(chǎn)率而非作業(yè)產(chǎn)率。
由圖4 可見,隨著磁場強度的增加,硅灰石精礦中的氧化鐵含量降低,但同時伴隨著精礦產(chǎn)率的損失;當(dāng)磁場強度為1 360 kA/m 時,精礦中氧化鐵含量降至1.57%,可滿足陶瓷原料的要求,此時硅灰石精礦產(chǎn)率為80.1%;當(dāng)磁場強度為1 520 kA/m 時,精礦中氧化鐵含量降至0.18%,可滿足油漆涂料填料的要求,此時硅灰石精礦產(chǎn)率為77.07%,化驗其燒失量為0.41%。
通過分析發(fā)現(xiàn),浮選雜質(zhì)主要成分為碳酸鈣、氧化鐵等,有用作水泥替代物的潛力,因此對粗浮選產(chǎn)品進行兩次空白精選獲得碳酸鈣精礦;磁選部分保持開路,試驗流程見圖5,試驗結(jié)果見表1。
對獲得的硅灰石精礦化驗分析,CaO·SiO2含量97.28%,F(xiàn)e2O3含量0.18%、Al2O3含量0.98%,燒失量0.41%,符合用于陶瓷、涂料填料的原料指標(biāo)。對碳酸鈣精礦化驗分析,CaO 含量46.36%,F(xiàn)e2O3含量9.68%,Al2O3含量4.21%,SiO2含量5.72%,燒失量40.24%,可用于水泥原料。
江西新余某低品位硅灰石礦中CaO 含量43.34%、Fe2O3含量2.70%、Al2O3含量為2.19%、SiO2含量46.54%、燒失量7.80%,主要含硅灰石,其次為方解石,少量石榴石、角閃石、鐵氧化物、石英和黏土等,通過研究確定采用浮選除雜—磁選除雜的浮磁聯(lián)選工藝。在最佳試驗條件磨礦細度-0.074 mm 68.4%、捕收劑油酸鈉用量0.8 kg/t 時,反浮選脫去碳酸鈣等雜質(zhì);浮選尾礦經(jīng)1 520 kA/m 強磁場除鐵,最終獲得了可用于陶瓷、涂料行業(yè)的硅灰石精礦和可用于水泥原料的碳酸鈣精副產(chǎn)品。