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    眼鏡架中有害物質(zhì)現(xiàn)狀研究

    2021-05-14 06:40:40康玉霜婁六紅唐宗英單乙芳周舟
    中國眼鏡科技雜志 2021年5期
    關(guān)鍵詞:眼鏡架浸泡液鏡架

    康玉霜、婁六紅、唐宗英、單乙芳、周舟

    對于戴鏡人群來說,眼鏡架會與人體皮膚長時間密切接觸,如其中含有有害物質(zhì),很可能會引起人體過敏、紅腫,甚至造成損害。我國出口歐美的眼鏡架需根據(jù)歐盟REACH法規(guī)、美國加州65條等相關(guān)要求檢測有害物質(zhì),包括重金屬有害元素、鎳釋放量、鄰苯二甲酸酯類等指標(biāo),而我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中則暫無類似要求。從我們前期收集到的數(shù)據(jù)(來自海關(guān)及其他檢測機(jī)構(gòu))和目前常用眼鏡架工藝來看,眼鏡架材質(zhì)存在有害元素超標(biāo)現(xiàn)象,如金屬鏡架中鎳釋放量超標(biāo),塑料鏡架中增塑劑超標(biāo)等。

    1 檢測及計算方法

    1.1 重金屬有害元素溶出量檢測

    考慮模仿日常使用情況,選擇人工汗液為浸泡液。按GB/T 14214-2003《眼鏡架通用要求和試驗(yàn)方法》配制仿汗液(取50g乳酸和100g氯化鈉溶入水中,定容至1L),將樣品稱量后浸泡其中,放在55℃±5℃恒溫箱中7天,冷卻取出,用電感耦合等離子體光譜儀(ICP-OES)對浸泡液進(jìn)行檢測。

    1.2 鎳釋放量檢測

    按GB/T 19719-2005《首飾 鎳釋放量的測定光譜法》的方法配制仿汗液[?。?.00±0.01)g尿素,(5.00±0.01)g氯化鈉和940ul乳酸置于1000ml燒杯中攪拌,加稀氨水至PH值為6.4~6.6],將樣品浸入其中,在30℃±2℃烘箱中靜置168小時,將浸泡液稀釋定容,用電感耦合等離子體光譜儀(ICP-OES)對浸泡液進(jìn)行檢測。

    1.3 鄰苯二甲酸酯類檢測

    參考GB/T 22048-2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定》的方法檢測。實(shí)際操作中由于器材和時間限制,采用GB/T 22048-2015中方法A,采用的250ml的圓底燒瓶,為保證1小時,二氯甲烷能回流4次以上,水浴溫度選用70℃,提取時間采用4小時。將眼鏡架中貼近皮膚部位塑料部件切碎后浸泡在二氯甲烷中提取,將提取液濃縮定容后放入氣質(zhì)聯(lián)通用儀中測定鄰苯二甲酸酯類含量。

    1.4 儀器設(shè)備試驗(yàn)方案

    1.4.1 電感耦合等離子體光譜儀分析條件

    功率:1.2

    等離子氣流量:15.0(L/min)

    輔助氣流量:1.50(L/min)

    霧化氣流量:0.75(L/min)

    觀察高度:10(mm)

    一次性讀數(shù)時間:5(s)

    泵速:15(rpm)

    清洗時間:10(s)

    進(jìn)樣延時:30(s)

    1.4.2 氣質(zhì)聯(lián)用儀分析條件

    HP-5MS柱:30m×0.25mm×0.25um

    載氣He:1ml/min

    進(jìn)樣量:1ul

    進(jìn)樣口:250℃

    輔助接口:280℃

    升溫程序:150℃1min,15℃/min升至230℃保持7min,30℃/min升至290℃保持4.67min。

    R:重金屬元素檢測結(jié)果,單位為mg/kg

    C:檢測出重金屬濃度,單位為mg/L

    V:浸泡液體積,單位為ml

    m:樣品質(zhì)量,單位為g

    T:校正系數(shù)

    ω:鎳釋放量,單位為μg/cm2·week

    C:浸泡液中被測元素的質(zhì)量濃度,單位為μg/ml

    V:浸泡液體積,單位為ml

    S:接觸面積,單位為cm2

    X:分析結(jié)果,單位為mg/kg

    C:濃度,單位為μg/ml

    V:定容體積,單位為ml

    M:樣品質(zhì)量,單位為g

    2 限量要求

    鉛、汞、鎘、鉻、砷、鋇、銻、硒元素和增塑劑的限量要求參考GB 6675.1-2014《玩具安全 第1部分:基本規(guī)范》的兒童玩具限量規(guī)定,鎳釋放量的要求參考GB28480-2012《飾品有害元素限量的規(guī)定》中的要求,具體如下:

    表1 有害物質(zhì)限量要求

    3 樣品采集情況

    采集的30批次樣品具體如表2,采樣基本兼顧了大部分產(chǎn)地,各個品種和各種類型,價格區(qū)間以中低端為主。

    表2 眼鏡架采樣情況分類匯總表

    4 檢測結(jié)果分析

    對所抽的30批次眼鏡架樣品進(jìn)行了鎳釋放量、有害元素溶出量、鄰苯二甲酸酯的檢測,不合格情況具體如表3:

    表3 樣品檢測結(jié)果不符合情況匯總表

    存在問題的樣品主要為金屬眼鏡架,金屬鏡架鏡框和鏡腿的金屬材質(zhì)一致,在進(jìn)行分析時,一般鏡框進(jìn)行重金屬元素檢測,鏡腿進(jìn)行鎳釋放量的檢測,鏡腿塑料套和鼻托部位進(jìn)行鄰苯二甲酸酯的檢測。

    表中可以看出主要不合格項(xiàng)為金屬鏡架的鎳釋放量,以及金屬鏡架中鏡腿套和鼻托中存在鄰苯二甲酸酯項(xiàng)目的超標(biāo)。

    4.1 鎳釋放量超標(biāo)原因分析

    金屬鏡架常見材質(zhì)為銅合金(包含銅鋅合金、銅錫合金、銅鎳鋅合金、銅鎳鋅錫合金),鎳合金(鎳銅合金、鎳鉻合金、鎳鉻鐵合金),鋁,鈦及鈦合金等。通常銅合金用于低檔鏡架,成本低、易加工、易生銹;鎳合金用于中、高端眼鏡架,耐腐蝕、不易生銹、機(jī)械性能好;鈦及鈦合金多用于中、高端眼鏡架,它重量輕,強(qiáng)度高,抗酸抗堿,無過敏,但加工工藝要求較高。

    此次采集樣品均屬于中、低檔產(chǎn)品,通過前期X射線熒光光譜儀定性分析可知主要成分為銅合金、鎳合金。所有樣品均含有銅、鎳元素。咨詢生產(chǎn)廠家,指出除純鈦架外,其它金屬架中大多會加入一定量鎳元素,含鎳的合金彈性會較好。所以此次檢測鎳釋放量普遍超標(biāo)有跡可偱,也與前期金屬檢測結(jié)果相對應(yīng)。

    4.2 鄰苯二甲酸酯超標(biāo)原因分析

    除一副塑料鏡架中有一批次樣品鄰苯二甲酸酯的檢測超標(biāo)外,其余三批次為金屬眼鏡架的配套塑料部件超標(biāo)。

    我們所檢測的六種鄰苯二甲酸酯類均為塑料添加劑,是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑,又稱增塑劑、塑化劑。在塑料加工中添加這種物質(zhì),可以使其柔韌性增強(qiáng),更容易加工。

    眼鏡架的鼻托有水滴型和一體式,一體式與鏡框材質(zhì)相似,金屬鏡架一般采用的水滴形鼻托,這種鼻托一般較為柔軟,價格低廉,屬于易秏品。金屬鏡架一般會在鏡腿尾端部分套上鏡腿套,保護(hù)佩戴者,以防刮傷。鏡腿套與金屬相接部分為空管狀,要求材質(zhì)有較好的塑性。因此這兩部分會出現(xiàn)鄰苯二甲酸酯超標(biāo)。

    5 風(fēng)險分析及建議

    從此次檢測情況來看,金屬鏡架的鎳釋放量超標(biāo)存在較大風(fēng)險。尤其是中低端眼鏡架存在較大問題。

    鎳是最常見的致敏性金屬,約有20%左右的人對鎳離子過敏,在與人體接觸時,鎳離子可以通過毛孔和皮脂腺滲透到皮膚里,從而引起皮膚過敏發(fā)炎,其臨床表現(xiàn)為瘙癢、丘疹性或丘疹水泡性皮炎和濕疹,伴有苔蘚化。一旦出現(xiàn)致敏癥狀,鎳過敏能無限期持續(xù)。更為嚴(yán)重的是因鎳攝入過多而導(dǎo)致的中毒現(xiàn)象。人體每天攝入可溶性鎳250mg則會引起中毒,特有癥狀是皮膚炎、呼吸器官障礙及呼吸道癌癥。

    希望引起相關(guān)部門的重視,一方面在眼鏡架的標(biāo)準(zhǔn)中增加鎳釋放量的檢測項(xiàng)目,同時指導(dǎo)生產(chǎn)企業(yè)改進(jìn)生產(chǎn)工藝,在鏡架材質(zhì)選擇上使用低鎳金屬,同時以其他安全金屬取代鎳鍍層。?

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