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    電動(dòng)車用鉛蓄電池的維護(hù)探討

    2021-05-08 06:52:52佘愛強(qiáng)孫權(quán)劉玉田慶山安焱韜朱建峰曹龍泉
    蓄電池 2021年2期
    關(guān)鍵詞:硫酸鉛充電器極板

    佘愛強(qiáng),孫權(quán),劉玉,田慶山,安焱韜,朱建峰,曹龍泉

    (天能電池集團(tuán)股份有限公司,浙江 長(zhǎng)興 313100)

    0 前言

    隨著新能源的發(fā)展,車載能源系統(tǒng)出現(xiàn)了多樣化的選擇。作為傳統(tǒng)車載能源的鉛酸蓄電池,由于價(jià)格低廉,在安全性能方面有優(yōu)勢(shì),目前仍然是電動(dòng)自行車能源系統(tǒng)的首選。鉛酸蓄電池生產(chǎn)廠商承諾的三包期一般都是 15 個(gè)月,其中第 1~8 個(gè)月為換新期,第 9~12 個(gè)月為周轉(zhuǎn)期,第 13~15 個(gè)月為維護(hù)期。電池行駛壽命均在 3 a 左右,但是在客戶使用過程中電池會(huì)出現(xiàn)過早失效的現(xiàn)象,有的甚至在三包期早期就發(fā)生失效。電池失效的原因來自多個(gè)方面,既來自于電池的制造過程,也來自于用戶的使用過程。對(duì)市場(chǎng)退回電池的解剖數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析時(shí)發(fā)現(xiàn),由用戶使用習(xí)慣導(dǎo)致電池失效的占比很高,也就是說很大一部分電池的失效和用戶的使用方式有關(guān)系。因此,筆者針對(duì)用戶的使用方式,從失效原因上予以分析,提出一些有助于延長(zhǎng)電池壽命的維護(hù)方法。

    1 常見用戶使用現(xiàn)象

    1.1 失水和熱失控

    充電的過程中可能遇到電池發(fā)熱比較明顯,電池鼓脹變形的現(xiàn)象,也就是通常所說的失水和熱失控。正極板在充電后期或者過充電階段會(huì)有正極板腐蝕和 O2的析出[1]。析氧反應(yīng)式為

    對(duì)于電動(dòng)自行車用閥控式電池,析出的氧氣會(huì)通過 AGM 隔板轉(zhuǎn)移到負(fù)極板,并在負(fù)極板上化合還原為 H2O,并且放出熱量。反應(yīng)式為

    由于持續(xù)的析氣,電池內(nèi)部氧氣積累而來不及化合,導(dǎo)致電池內(nèi)部壓力逐漸增加,最終打開氣閥,向外界釋放氣體,引起電池失水[2]。電池失水使電池內(nèi)部歐姆電阻增大,導(dǎo)致充電過程中產(chǎn)生更多的熱量。另外,氧氣在負(fù)極板的化合反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),而電池都是固定安裝在一個(gè)封閉的箱體中,產(chǎn)生的熱量不能及時(shí)向外界釋放,使電池溫度上升。溫度的升高進(jìn)一步加速氧氣的化合放熱,又促使電池溫度進(jìn)一步上升,最終導(dǎo)致了電池鼓脹變形[3]。如果電池鼓脹變形比較厲害,就會(huì)給電池造成致命的傷害,更甚者會(huì)導(dǎo)致電池起火。

    失水和熱失控主要是緣于沒有使用電池生產(chǎn)廠家指定的充電器給電池充電。目前市場(chǎng)上充電器的參數(shù)均為三段式充電(見圖 1)。第一階段和第二階段是主要的充電階段(恒壓限流充電階段)。在這兩個(gè)階段,大約會(huì)充入額定容量的 90 %,充電器顯示為紅燈。第三階段為補(bǔ)充充電階段。在此階段,充電器顯示為綠燈。在恒壓充電階段,如果充電電壓設(shè)置過高,會(huì)造成水損失比較嚴(yán)重。當(dāng)出現(xiàn)拿錯(cuò)充電器或者充電器無(wú)法恒壓的情況時(shí),失水和熱失控容易發(fā)生在該充電階段,后續(xù)電流也無(wú)法持續(xù)下降。長(zhǎng)時(shí)間處于這個(gè)階段,電池急速升溫。

    圖1 6-DZM-12 型號(hào)電池三段式充電模式

    1.2 欠充和擱置

    電池三段式充電過程中,第三階段為補(bǔ)充充電階段。充電器在轉(zhuǎn)綠燈后開始小電流補(bǔ)充充電。充入的電量大約為 10 % 額定容量。如果恒壓階段的電壓設(shè)置過低,則會(huì)導(dǎo)致電池充不滿電,活性物質(zhì)無(wú)法完全轉(zhuǎn)換。容易出現(xiàn)的情況也是由于充電器有問題,電壓無(wú)法達(dá)到要求的充電電壓值。少數(shù)用戶在使用過程中如果未轉(zhuǎn)燈或者轉(zhuǎn)燈后就停止充電,也會(huì)導(dǎo)致電池欠充電。經(jīng)常欠充也會(huì)影響電池的壽命。同欠充失效機(jī)理相同的是擱置。這種擱置主要是指電池處于放完電或者欠充狀態(tài)下的擱置。對(duì)于車輛使用頻率不是很高的用戶,長(zhǎng)期放完電或者欠充擱置同樣會(huì)影響電池的壽命。

    電池在欠充和擱置狀態(tài)下,正負(fù)極板上的硫酸鉛沒有完全轉(zhuǎn)換成二氧化鉛和海綿狀鉛,部分硫酸鉛得不到及時(shí)還原,而小顆粒的硫酸鉛不斷溶解,并在極板上相對(duì)較大的硫酸鉛顆粒上重新結(jié)晶,變成更大顆粒的硫酸鉛。令一組電池保持滿電態(tài)開路靜置 1 a。結(jié)束后,將其中 2 只電池解剖,另2 只電池進(jìn)行充放電測(cè)試,然后解剖。解剖極板的SEM 如圖 2 所示。

    圖2 正極活性物質(zhì) SEM 圖

    從極板的 SEM 圖可以發(fā)現(xiàn),靜置過程中確實(shí)會(huì)有大顆粒硫酸鉛的沉積出現(xiàn),但是容量還是可以恢復(fù)的。同時(shí)也發(fā)現(xiàn),即使容量恢復(fù)后,活性物質(zhì)中還是存在少量的硫酸鉛顆粒,不能完全轉(zhuǎn)換。這說明,大顆粒的硫酸鉛顆粒并非完全失去活性,大部分的顆粒還是可以完成轉(zhuǎn)換的。雖然大部分硫酸鉛沒有失去活性,即充電后還可以轉(zhuǎn)換,但是極板不同部位的硫酸鉛顆粒性質(zhì)有所不同,因此少量的硫酸鉛顆粒無(wú)法再變回活性物質(zhì),導(dǎo)致電化學(xué)反應(yīng)受阻。另外,硫酸鉛屬于不良導(dǎo)電體,附著在極板上無(wú)疑增大了極板的電阻,降低了電池的充電效率。

    長(zhǎng)時(shí)間的欠充和擱置,除了導(dǎo)致極板中部分硫酸鉛晶體不可恢復(fù)外,也會(huì)使硫酸鉛顆粒沉積在AGM 隔板中。這部分硫酸鉛晶體容易造成內(nèi)部短路,給電池造成致命的傷害[4]。針對(duì)長(zhǎng)時(shí)間欠充和擱置的微短路單格,解剖取樣 AGM 隔板進(jìn)行 SEM表征,發(fā)現(xiàn) AGM 隔板中會(huì)有大量的小顆粒硫酸鉛顆粒沉積,如圖 3 所示。

    圖3 AGM 隔板中的硫酸鉛顆粒(靜置 1 a 后)

    1.3 過放電和大電流放電

    造成過放電的原因主要是電池保護(hù)電壓低或者內(nèi)部的微電流放電。特別是對(duì)于老舊的電動(dòng)車,這種問題非常明顯。由于用戶在維護(hù)電池過程中沒有設(shè)置放電保護(hù)電壓或者把保護(hù)電壓設(shè)置得比較低,偶爾電動(dòng)車控制器的欠壓保護(hù)點(diǎn)參數(shù)設(shè)置過低,電動(dòng)車控制器本身有質(zhì)量因素,以及控制器本身的電路設(shè)計(jì)導(dǎo)致電動(dòng)車的靜置電流過高,有的甚至高達(dá)100 mA,電動(dòng)車充足電后,即使不騎行,放置 2 d也會(huì)損失 5 Ah 左右的容量。然而,控制器的欠壓保護(hù)對(duì)于靜置電流根本不起作用,就導(dǎo)致了電池過放電[5]。

    過放電的電池經(jīng)充滿電后,由萬(wàn)用表測(cè)得的電池開路電壓值較低。圖 4 所示為普通 2小時(shí)率電池 2 V 單體的放電曲線。放電開始時(shí),單體電壓在2.2 V 左右,而且車載儀表上顯示滿格電量。隨著放電的進(jìn)行,電壓開始下降,且儀表顯示電量開始減少。當(dāng)電壓降到 1.85 V 后,電壓突然下降得比較厲害,且儀表顯示電量迅速耗盡。一般,整車廠設(shè)置保護(hù)電壓,以便電池電壓下降到保護(hù)電壓后停止供電來保護(hù)電池。如果繼續(xù)放電則會(huì)導(dǎo)致電池過放電,使電池電壓迅速下降。

    圖4 2 小時(shí)率電池 2 V 單體放電曲線

    電池生產(chǎn)廠在設(shè)計(jì)電池允許最大放電電流的參數(shù)時(shí),考慮到了用戶在實(shí)際行駛過程當(dāng)中的路況,但還是有部分用戶采用大電流放電,將電池?fù)p壞。經(jīng)大電流損壞的電池充滿電后,用萬(wàn)用表測(cè)量時(shí),電池的開路電壓值較低,有的甚至出現(xiàn)了零電壓的現(xiàn)象。這主要是用戶在行駛過程中超負(fù)載所致。雖然新的電動(dòng)車國(guó)標(biāo)限制了帶人和帶貨的超負(fù)載現(xiàn)象,但是對(duì)于老款式的電動(dòng)車,這種現(xiàn)象還是比較明顯。一般,正常平路行駛過程中不會(huì)發(fā)生大電流放電,但是遇到上坡的路面,由于電流過大,極柱與匯流排之間或單格與單格之間的連接部位發(fā)熱嚴(yán)重,從而燒斷匯流排或極柱,形成斷路、斷格。

    1.4 極柱漏液

    小電池(如 10 Ah、12 Ah)極柱使用的是鍍銀的銅片,在裝車的過程中需要用焊錫絲將電池與線路連接。若使用的電烙鐵功率太高(建議使用功率為 50 W 的電烙鐵),焊錫絲質(zhì)量太差,或者焊接時(shí)間太長(zhǎng),紅、藍(lán)膠下銅片與鉛極柱連接處就會(huì)融化,形成空隙,造成滲酸、漏液。大電池(如17 Ah、20 Ah)使用的是銅內(nèi)螺極柱,需要用螺絲固定電池與線路之間的連接。若旋扭得太松,易造成線路與電池之間的接觸點(diǎn)電阻增大,使接觸點(diǎn)發(fā)熱,導(dǎo)致銅內(nèi)螺極柱與鉛極柱連接處,以及底膠和紅、藍(lán)膠,由于高溫而融化,并且收縮形成空隙,造成滲酸、漏液。若旋扭得太緊,在旋扭的過程中用力過大會(huì)造成紅、藍(lán)膠開裂,形成空隙,從而導(dǎo)致滲酸、漏液。一旦極柱處漏液,電解液會(huì)通過縫隙腐蝕銅端子,導(dǎo)致接線導(dǎo)電不良,另外電池的密封性能也會(huì)受到影響,嚴(yán)重縮短電池的使用壽命。

    2 電池維護(hù)方法

    針對(duì)上述失效模式,用戶可以采取如下措施在日常的使用過程中予以維護(hù):

    2.1 過充電

    過充電主要是由用戶沒有使用整車廠家配套的充電器充電所致,因此不同型號(hào)、不同品牌的電池充電器不應(yīng)混用。另外,用戶在更換電池后要了解原充電器參數(shù)是否適用于新電池。在充電過程中電池不可靠近火源、熱源等,且在炎熱季節(jié)中嚴(yán)禁在陽(yáng)光直接暴曬中充電。

    2.2 欠充和擱置

    根據(jù)充電器指示燈提示,當(dāng)指示燈由紅燈轉(zhuǎn)換為綠燈時(shí),代表電池已經(jīng)完成了第一階段和第二階段的充電,但是此時(shí)電池并沒有充滿。正常情況下,在顯示綠燈的狀態(tài)下維持 2 h 左右充電即可將電池充滿電,因此用戶應(yīng)該在充滿電后再停止充電。在沒有轉(zhuǎn)燈或者剛剛轉(zhuǎn)燈后就停止充電,會(huì)導(dǎo)致電池欠充電。對(duì)于電動(dòng)自行車使用頻率較低的用戶,擱置期間應(yīng)該將電池充滿電,禁止放完電或者是沒有充滿電的情況下擱置。擱置一段時(shí)間后,還應(yīng)該騎行 1~2 次,然后充滿電后再擱置,讓活性物質(zhì)保持活性狀態(tài)。

    2.3 過放電和大電流放電

    正常行駛過程中過放電的情況相對(duì)較少,而對(duì)于大電流放電,用戶在騎行過程中應(yīng)該要留意儀表的電量指示。如果顯示電量不足,應(yīng)該避免載人或者貨物,宜輕裝騎行,特別是遇到坡度較大的路況。每次騎行后都應(yīng)該給電池補(bǔ)充電,避免下次騎行時(shí)電量不足。

    2.4 極柱漏液

    用戶在給車換電池的過程中,極柱如果是鍍銀的銅片,應(yīng)該使用功率約 50 W 的電烙鐵焊接,避免使用大功率電烙鐵將紅藍(lán)膠破壞。如果極柱有螺紋,旋緊的過程中要注意力道。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    閥控式鉛酸蓄電池作為電動(dòng)自行車的一個(gè)重要組成部分,對(duì)電動(dòng)車的性能起到一個(gè)至關(guān)重要的作用。從技術(shù)上將電池性能發(fā)揮極致是制造企業(yè)的使命,是技術(shù)人員永遠(yuǎn)不斷奮進(jìn)的方向,而用戶作為電池的最終使用者,也需要掌握正確的使用方法,在使用過程中保護(hù)好電池,不斷提高維護(hù)意識(shí)。只有雙方共同努力,才能夠真正有效提升電池的使用性能。

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