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    濃硫酸輔助焦亞硫酸鈉尾礦漿中除氰工藝應(yīng)用

    2021-04-19 00:59:24鞏佃濤王兆太
    世界有色金屬 2021年1期
    關(guān)鍵詞:亞硫酸鈉濾餅濃硫酸

    鞏佃濤,王兆太,祝 沖

    (山東黃金集團(tuán)歸來莊礦業(yè)有限公司,山東 平邑 273307)

    根據(jù)《黃金行業(yè)氰渣利用與處置污染控制技術(shù)規(guī)范》中相關(guān)規(guī)定,尾礦庫中尾礦堆存,其毒性浸出液中總氰必須小于0.5mg/L。山東某金礦采用的選礦工藝是全泥氰化浸出,這會導(dǎo)致尾礦中氰含量超標(biāo),不符合國家排放標(biāo)準(zhǔn)要求。為降低尾礦中氰含量,達(dá)到排放要求,根據(jù)因科法除氰的原理,結(jié)合實(shí)際情況,采用濃硫酸輔助焦亞硫酸鈉在通氣條件下于尾礦漿中除氰。該工藝運(yùn)行成本低,操作簡單,效果穩(wěn)定。

    1 除氰原理

    焦亞硫酸鈉/空氣氧化法是由SO2/空氣氧化法發(fā)展而來的,作為含氰廢水處理工藝已被廣泛應(yīng)用,技術(shù)成熟可靠,除氰效果較為理想。其原理是利用SO2-O2混合氣體做氧化劑,堿做pH 穩(wěn)定劑,用濃硫酸控制pH 值,在一定PH 范圍內(nèi)使CN-氧化為CNO-,再經(jīng)水解生成NH3及HCO3-。二氧化硫是以焦亞硫酸鈉的形式加入。上述反應(yīng)一般在pH=7-10 的條件下進(jìn)行,最佳pH 為8.0-9.5,總反應(yīng)如下:

    S2O52-+2CN-+2O2+H2O →2CNO-+2H++2SO42-

    CNO-+2H2O →HCO3-+NH3

    廢水中氰化物的氧化順序?yàn)椋篊N->Zn(CN)42->Fe(CN)64->Ni(CN)32->Cu(CN)32->SCN-

    傳統(tǒng)因科法除氰工藝中需加入一定量硫酸銅作為催化劑,由于硫酸銅價(jià)格昂貴,其加入量波動較大,不僅不便于生產(chǎn)操作,而且大大增加了尾礦除氰的總成本。

    為解決上述問題,根據(jù)該金礦原礦中少量含銅這一特性,進(jìn)行了大量試驗(yàn),在不加入硫酸銅的條件下,利用濃硫酸調(diào)整尾礦漿pH 值至9.0~10.0,通過加入焦亞硫酸鈉/空氣對尾礦漿進(jìn)行處理,取得了理想的除氰效果。

    2 除氰實(shí)驗(yàn)

    根據(jù)除氰反應(yīng)原理及該金礦的性質(zhì)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)。取該金礦日常生產(chǎn)中的尾礦漿,加入不同量的濃硫酸調(diào)整礦漿PH值,然后加入不同量的焦亞硫酸鈉除氰5 小時(shí),最后檢測實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

    表1 濃硫酸用量對除氰效果的影響

    表2 焦亞硫酸鈉用量對除氰效果的影響

    實(shí)驗(yàn)結(jié)論:通過兩表中數(shù)據(jù)可以看出,濃硫酸及焦亞硫酸鈉用量越多除氰效果越好??紤]到生產(chǎn)成本及安全性控制PH 值范圍9.5~10.0 合適,焦亞硫酸鈉的用量為1.0kg/t~1.3kg/t。

    3 工藝流程改造

    3.1 優(yōu)化流程N(yùn)aCN 及CaO 含量

    該金礦現(xiàn)有氰化吸附工藝為“6 段浸出+6 段吸附”,整個(gè)浸出吸附工序共計(jì)60 小時(shí)。礦漿中NaCN 含量及pH 值對尾礦除氰效果有較大影響,直接關(guān)系到除氰藥劑用量及最終除氰效果。為保證焦亞硫酸鈉除氰效果,在不影響原礦浸出率及回收率的基礎(chǔ)上,逐步降低流程中NaCN 及CaO 含量,嚴(yán)格控制NaCN 及CaO 的用量,保證流程中藥劑的穩(wěn)定。即節(jié)約了生產(chǎn)成本,也降低了后續(xù)尾礦漿除氰的難度。

    3.2 流程改造

    尾礦漿除氰流程采用“硫酸調(diào)整pH 值-焦亞硫酸鈉處理-處理后尾礦漿壓濾”工藝流程,由尾礦漿無害化治理及處理后達(dá)標(biāo)尾礦漿壓濾兩部分組成。利用現(xiàn)有的炭吸附6#槽作為尾礦除氰槽,含氰礦漿經(jīng)6 段浸出加5 段吸附后自流進(jìn)入尾礦除氰槽,其中硫酸及焦亞硫酸鈉分別自炭吸附5#槽脫氣槽處加入,利用氰化工段現(xiàn)有空壓機(jī)及攪拌槽內(nèi)供風(fēng)系統(tǒng)通入空氣反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間約6 小時(shí)。

    濃硫酸添加系統(tǒng)由濃硫酸存儲罐、硫酸泵、濃硫酸高位槽及加藥管路組成,硫酸泵與高位槽液位計(jì)聯(lián)鎖,根據(jù)高位槽硫酸液位自動啟停;高位槽出口安裝手動閥及流量計(jì)控制硫酸流量,濃硫酸通過管道進(jìn)入炭吸附5#槽出料端深部加入。焦亞硫酸鈉采用干粉添加方式,由加藥漏斗、電子螺旋加藥機(jī)及沖洗水組成加藥系統(tǒng),將焦亞硫酸鈉干粉直接加入炭吸附5#槽出料端。

    經(jīng)除氰反應(yīng)后,尾礦漿自流通過尾礦安全篩后進(jìn)入尾礦泵池,由渣漿泵輸送至尾礦壓濾車間進(jìn)行壓濾,壓濾后濾液返回磨礦工序循環(huán)使用,濾餅排入尾礦庫處置。

    設(shè)備形象聯(lián)系圖如下圖。

    圖1 設(shè)備形象聯(lián)系圖

    4 除氰效果

    經(jīng)過生產(chǎn)調(diào)試,濃硫酸輔助焦亞硫酸鈉法尾礦除氰工藝運(yùn)行已基本穩(wěn)定,處理后濾餅可穩(wěn)定達(dá)到《黃金行業(yè)氰渣污染控制技術(shù)規(guī)范》所要求的入庫處置標(biāo)準(zhǔn)。

    生產(chǎn)統(tǒng)計(jì)顯示,處理前尾礦漿中NaCN含量2.9~3.2/萬,處理過程礦漿pH 值范圍為9.80~10.00,焦亞硫酸鈉耗量1.10kg/t 礦(成本2.86 元/t 礦),濃硫酸耗量2.47kg/t 礦(成本1.51 元/t 礦),藥劑總成本4.37 元/t 礦。

    根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù),傳統(tǒng)硫酸銅催化法處理該尾礦漿,五水硫酸銅耗量約為1.04kg/t 礦(成本約為7.28 元/噸),焦亞硫酸鈉用量與調(diào)整后用量基本持平,則通過濃硫酸替代五水硫酸銅,每噸尾礦除氰處理成本可降低5.77 元。

    處理后濾餅毒性浸出液中總氰化物含量見下圖2 所示。

    濃硫酸輔助焦亞硫酸鈉法尾礦除氰工藝運(yùn)行已穩(wěn)定,生產(chǎn)中壓濾返回濾液對工藝流程未產(chǎn)生不良影響。

    圖2 濾餅毒浸總氰(mg/l)

    5 生產(chǎn)中注意事項(xiàng)

    因焦亞硫酸鈉處理含氰尾礦漿與流程中氰化物濃度、礦漿pH 值及放礦量密切相關(guān),為使尾礦處理后穩(wěn)定達(dá)到一般固廢II 類標(biāo)準(zhǔn),需控制好現(xiàn)有流程相關(guān)指標(biāo)。生產(chǎn)中需要嚴(yán)格控制氰化鈉和石灰的用量以及浸前放礦量的穩(wěn)定,確保生產(chǎn)中不要出現(xiàn)大的波動。

    及時(shí)檢測,并通過調(diào)節(jié)濃硫酸用量來控制反應(yīng)的PH 值在9.5~10.0 之間,PH 值過低,氰根容易生成氰化氫氣體溢出;PH 值過高,除氰效果差,除氰不徹底,易造成生產(chǎn)不合格。

    焦亞硫酸鈉處理含氰尾礦漿需要氧氣參與,定時(shí)檢查除氰槽內(nèi)供風(fēng)情況,及時(shí)疏通堵塞的風(fēng)管,保證反應(yīng)所需風(fēng)量。

    濃硫酸調(diào)整礦漿pH 值為放熱反應(yīng),濃硫酸加入礦漿后反應(yīng)劇烈,產(chǎn)生霧氣并有刺鼻氣體溢出,礦漿表面反應(yīng)生成泡沫,而且濃硫酸添加過程中礦漿攪拌強(qiáng)度對硫酸用量影響較大,濃硫酸用量隨礦漿攪拌強(qiáng)度的增大而相應(yīng)減少。因此最好將濃硫酸直接加至除氰槽下層攪拌葉片下部,這樣不僅解決反應(yīng)生成HCN 氣體這一問題,而且濃硫酸與礦漿混合更為均勻。

    濃硫酸在管道出口處反應(yīng)劇烈,容易堵塞管道,所以濃硫酸高位槽需要有足夠的高度將管道內(nèi)濃硫酸壓出。同時(shí)需要防止停止加酸時(shí),出現(xiàn)礦漿倒灌現(xiàn)象。如果高度不夠,可以使用管道泵對濃硫酸進(jìn)行增壓。

    焦亞硫酸鈉在添加過程中,由于潮濕的環(huán)境,會出現(xiàn)板結(jié),需要及時(shí)清理,確保添加流暢。

    6 工藝總結(jié)

    該工藝的應(yīng)用充分利用公司現(xiàn)有的設(shè)備進(jìn)行改造,除新添加一些輔助設(shè)備,無需進(jìn)行其他大型基建,投資成本低;平穩(wěn)運(yùn)行后,成本低,除濃硫酸及焦亞硫酸鈉外,其他消耗極少;經(jīng)過除氰處理后的濾液對正常生產(chǎn)中金的浸出、吸附及解析沒有不良影響;經(jīng)過除氰處理后的濾餅毒浸結(jié)果穩(wěn)定,不存在返溶現(xiàn)象。

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