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    化學(xué)武器知多少
    ——化學(xué)毒劑的基本介紹及其去污技術(shù)的發(fā)展

    2021-04-09 11:14:46張亞如夏炎
    大學(xué)化學(xué) 2021年2期
    關(guān)鍵詞:毒劑水解有機

    張亞如 ,夏炎 ,2,*

    1南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院分析科學(xué)研究中心,天津市生物傳感與分子識別重點實驗室,天津 300071

    2南開大學(xué)中心實驗室,天津 300071

    近年來,即使國際禁止使用化學(xué)武器(Chemical warfare agents,CWAs),并且把每年的4月29日定為禁止化學(xué)武器組織日[1],但是“敘利亞毒襲”使得化學(xué)武器又一次走向大眾視野[2],各種毒劑仍在現(xiàn)代化學(xué)戰(zhàn)中使用?;瘜W(xué)武器殺傷力大,大多數(shù)毒劑的機理是破壞人體正常的生命過程[3],導(dǎo)致非正常死亡,故人們往往談之色變。因此,開發(fā)快速解毒或從環(huán)境中去除CWAs的方法或材料是非常重要的,這也是本文討論的重點。在此之前,我們有必要先來簡單了解化學(xué)毒劑的分類。

    1 化學(xué)毒劑的分類

    毒劑按毒理作用可分為六類,包括神經(jīng)性毒劑、糜爛性毒劑、窒息性毒劑、全身中毒性毒劑、刺激性毒劑和失能性毒劑[4]。

    1.1 神經(jīng)性毒劑

    神經(jīng)性毒劑又稱有機磷毒劑,通常分為G類和V類毒劑,含有P―CN鍵或P―F鍵的毒劑為G類毒劑,代表物為塔崩、沙林(代號為GB)和梭曼(代號為GD);含有P―SCH2CH2N(R)2鍵的為V類毒劑,代表物為維??怂?代號為VX),其作用機理主要是抑制生物體內(nèi)活性物質(zhì)膽堿酯酶的活性[5],從而出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)功能的紊亂,是一種劇毒、高效、連殺性致死劑。1995年,日本東京地鐵沙林毒氣案導(dǎo)致12人死亡,5000多人受傷,14人終身殘疾,其危害程度至今讓人記憶猶新[6]。2013年8月21日,敘利亞首都大馬士革東部郊區(qū)發(fā)生沙林火箭彈攻擊事件,造成1700多人死亡,其中大多數(shù)為平民,甚至許多兒童都不能幸免于難,因此遭到國際社會的強烈譴責(zé)[7]。

    1.2 糜爛性毒劑

    糜爛性毒劑又稱起皰劑,其代表物為芥子氣和路易氏氣。芥子氣,又稱硫芥,代號為 HD,有“毒劑之王”之稱,其學(xué)名為二氯二乙硫醚(ClCH2CH2―S―CH2CH2Cl)[8]。路易氏氣有“死亡之露”之稱,化學(xué)成分為氯乙烯氯砷,結(jié)構(gòu)式:ClCH=CHAsCl2,其糜爛作用比芥子氣強。它們通過破壞組織細胞中的酶和核酸而導(dǎo)致細胞壞死,從而糜爛皮膚和傷害各類器官,有全身中毒作用,可致死亡。在第一次世界大戰(zhàn)中,化學(xué)毒劑的使用導(dǎo)致130萬人傷亡,其中芥子氣占88.9%[9]??谷諔?zhàn)爭期間,日本對我國使用化學(xué)毒劑2000余次,其中大多數(shù)為芥子氣[10]。

    1.3 窒息性毒劑

    窒息性毒劑又稱肺損傷劑,主要有光氣、雙光氣、氯氣等[11],其中光氣也叫碳酰氯,是此類毒劑的代表物,分子式為 COCl2,在常溫下為氣體,故在實際應(yīng)用中使用不方便,經(jīng)常用常溫下為液體的雙光氣(ClCOOCCl3)替代。它們的中毒機理是通過損害呼吸系統(tǒng)來造成人體缺氧窒息而中毒,屬于暫時性致死劑,毒性一般較小,比較容易防護。

    1.4 全身中毒性毒劑

    全身中毒性毒劑的化合物中含有 CN?,故屬于氰類毒劑,主要包括氫氰酸和氰化氫(HCN),兩者都為無色液體,前者有苦杏仁味,后者有胡椒味刺激,它們經(jīng)呼吸道吸入,作用于細胞呼吸鏈末端細胞色素氧化酶,使細胞能量代謝受阻,功能失調(diào),是一種速殺性毒劑,可在15分鐘內(nèi)致人于死地[12]。二戰(zhàn)期間,德國納粹就曾經(jīng)建立過毒氣室,用氰化氫殺害了大批猶太人[13]。

    1.5 刺激性毒劑

    刺激性毒劑包括對眼有刺激性的催淚性毒劑、對鼻子和喉嚨有刺激性的噴嚏性毒劑以及對其均有刺激性的復(fù)合型刺激劑,其中催淚性毒劑的代表物為苯氯乙酮,代號為 CN,化學(xué)成分為C6H5COCH2Cl,有蘋果花香氣味,噴嚏性毒劑為亞當(dāng)氏劑,也叫二苯胺氯砷,是一種含砷的有機化合物,復(fù)合型刺激劑代表物是西埃斯,代號為CS,化學(xué)名稱為鄰氯苯亞甲基丙二腈。針對此類毒劑,防毒面具可以有效防護,現(xiàn)多用于“控暴劑”[14]。

    1.6 失能性毒劑

    失能性毒劑的代表物為畢茲,代號為BZ,化學(xué)成分為二苯羥乙酸-3-奎寧環(huán)酯,是一種用來喪失對方戰(zhàn)斗力的毒劑,可以通過呼吸道吸入引起中毒,產(chǎn)生幻覺、思維能力受阻等癥狀,一般不會永久性傷害或死亡[15]。越南戰(zhàn)爭中美國曾多次使用過畢茲,并稱其為“仁慈”的武器[16]。

    2 化學(xué)毒劑常見的檢測和降解方法

    通過以上對化學(xué)武器的基本介紹,我們可以知道化學(xué)武器釋放的毒劑對人體有極大的危害作用,找到能夠檢測并降解化學(xué)毒劑的方法對我們自身防護來說具有現(xiàn)實意義。雖然含N基或N―O雙功能親核試劑被報道為最敏感的材料,可以通過熒光的方法來檢測神經(jīng)毒劑模擬物[17,18],但是它不能將其分解,所以更需要找到解毒化學(xué)毒劑的方法。之前常見的化學(xué)毒劑解毒方法是焚燒,然而不完全焚燒可能造成嚴(yán)重的意外暴露風(fēng)險[19],所以近幾年就很少用此方法。此外,酶因其動力學(xué)快、活性高而被普遍認為是理想的催化劑,但其價格高、穩(wěn)定性差、在有機介質(zhì)中的性能下降,使得酶的大規(guī)模應(yīng)用也無法實現(xiàn)[20]。因此,能夠?qū)⒍緞┙舛緸闊o毒的物質(zhì)且適用性強的檢測變得更為重要,下面介紹幾種常見的檢測材料。

    2.1 金屬氧化物

    近年來,金屬氧化物/氫氧化物、天然沸石和合成沸石等多孔多官能材料因其獨特的物理化學(xué)性質(zhì)而受到廣泛關(guān)注,并被眾多學(xué)者用作化學(xué)戰(zhàn)劑的破壞性吸附劑[21-23]。沸石和金屬氧化物既可以用來設(shè)計新的去污材料,以抵消化學(xué)戰(zhàn)劑等劇毒化學(xué)品的影響,又可用于設(shè)計保護設(shè)備或消除環(huán)境中的劇毒化學(xué)品。另外,過氧化物因其無毒、無腐蝕性的特點,目前也是一種有吸引力的去污反應(yīng)物,常適合開發(fā)寒冷天氣的去污解決方案[24]。

    關(guān)于金屬氧化物催化降解化學(xué)毒劑,目前研究最廣泛的是二氧化鈦(TiO2),有趣的是,TiO2有個奇妙的本領(lǐng),可以“變身”為納米級,即納米級二氧化鈦(nTiO2),使其在光催化、空氣凈化、水處理、自潔玻璃等領(lǐng)域都有應(yīng)用,其中TiO2光催化法是一種具有較好應(yīng)用前景的技術(shù),可以用于降解和去除眾多條件下難降解的有機物,化學(xué)毒劑就是其中之一。

    2008年,Wagner等[25]發(fā)現(xiàn)吸附在二氧化鈦材料(例如納米管二氧化鈦(NTT)和銳鈦礦(TiO2))上的VX反應(yīng)異???,這些二氧化鈦材料被認為是最理想的軍用涂料,可以用于戰(zhàn)車上VX毒劑的自降解。2012年,Wagner等[26]又評估了NTT、nTiO2和TiO2水解VX的反應(yīng)對水含量的依賴性,結(jié)果表明,nTiO2在相當(dāng)高的水分含量下具有極短的VX半衰期,是一種良好的可以用于水解VX的涂料。2013年,Naseri等[27]研究了nTiO2對HD的光催化降解,結(jié)果表明,nTiO2表面對物質(zhì)的強吸附作用提高了光催化降解HD的反應(yīng)速率,與最近報道的納米ZnO和嵌入TiO2中的納米粒子相比,nTiO2具有更好的去污性能。

    近幾年,結(jié)合兩種納米材料的優(yōu)點開發(fā)出許多新的納米復(fù)合材料,使它們與單組分納米材料相比表現(xiàn)出更加迷人的性能,二氧化鈦材料當(dāng)然也不例外。2019年,Henych等[28]考慮到納米金剛石(ND)具有高比表面積、化學(xué)穩(wěn)定性、可調(diào)節(jié)的表面化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)點,通過簡單的水基低溫(< 100 °C)方法制備TiO2/ND納米復(fù)合材料,并首次用于降解高毒性的梭曼和DMMP,TiO2/ND的梭曼降解效率是純TiO2的三倍,添加ND并沒有使TiO2/ND的表面積增加,而是增加了復(fù)合材料的孔體積,從而增強吸附性能,表明ND可與TiO2協(xié)同作用,實現(xiàn)對有毒化合物的高效降解。

    此外,除了金屬氧化物外,氫氧化物也被用作去污材料。2012年,Bandosz等[29]通過改變表面特性(尤其是改變羥基的比例和總量)來研究氫氧化鋯對 VX的水解去污性,實驗通過魔角旋轉(zhuǎn)核磁共振技術(shù)(MAS NMR)證明了VX在氫氧化鋯上的反應(yīng)速率極快,其半衰期為1 min,并通過熱重分析(TGA/DSC)、透射電子顯微鏡(TEM)和電位滴定法的方法揭示了Zr(OH)4的酸性橋連OH基的重要性。實驗最后表明,Zr(OH)4煅燒后反應(yīng)性降低,這與表面的脫水和脫羥基作用(結(jié)晶)有關(guān)。

    2.2 金屬有機骨架

    迄今為止,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)各種催化劑對神經(jīng)毒劑和硫芥末的降解具有活性,其中多孔聚合物被廣泛研究,金屬有機骨架(MOF)是其中最有前途的一種材料,它是由金屬節(jié)點和有機配體組成的一種配位聚合物,具有比表面積大、孔隙率高、穩(wěn)定性強、具有高濃度的活性位點等特點,目前常用于氣體吸收[30]、分離[31,32]、傳感器[33,34]、催化[35]等領(lǐng)域,也可通過改變金屬節(jié)點和MOF中的有機連接物影響其催化活性來降解CWAs,有毒物質(zhì)包含在MOF中,幾分鐘內(nèi)即可摧毀。接下來重點討論近幾年來MOF催化劑在降解CWAs上的應(yīng)用。

    2.2.1 鋯基金屬有機骨架

    2010年,MOF首次被用于降解化學(xué)戰(zhàn)劑[36],到目前為止,除了一些路易斯酸金屬有機骨架外,例如NH2-MIL-101(Al)[37]、和HKUST-1(Cu)[38]等,鋯基金屬有機骨架(Zr-MOF)是降解CWAs用得最多的一種多孔材料,因為與其他MOFs材料相比,Zr-MOF由于Zr―O (節(jié)點―配體)鍵較強,因此具有穩(wěn)定性強、Lewis酸位點密度高等優(yōu)點,這使得此類催化劑在降解神經(jīng)毒劑方面具有廣闊的應(yīng)用前景,圖1是常用的幾種Zr-MOF催化劑。

    圖1 12-, 8-和6-連接的Zr6節(jié)點以及包含這些節(jié)點的Zr-MOF [39]

    UiO型MOF是第一代Zr-MOF。2008年,Cavka等[40]首次合成第一個Zr-MOF UiO-66,它由Zr6金屬節(jié)點和苯 1,4-二羧酸(BDC)有機連接物組成,對神經(jīng)毒劑模擬物 DMNP具有有效的水解作用,半衰期為35 min。2015年,Katz等[41]把Zr6金屬節(jié)點與較長的聯(lián)苯4,40-二羧酸酯(BPDC)連接體組成UiO-66的類似物UiO-67,活性高于UiO-66,這可能是由于Zr6節(jié)點之間的較大距離。之后,他們又研究了UiO-66和67的衍生物,即UiO-NH2和UiO-N(Me)2對降解CWAs的活性,發(fā)現(xiàn)氨基功能化的UiO-66和67衍生物的水解活性顯著增強,其中UiO-67-N(Me)2水解梭曼時半衰期不到1 min[42],這表明適當(dāng)對材料進行官能化修飾是一種提高材料性能的好方法,此方法也可以應(yīng)用在其他領(lǐng)域中。

    2013年,Mondloch等[43]合成了一種基于Zr6的MOF NU-1000,它是由八個連接的Zr6(μ3-O)4(μ3-OH)4(H2O)4(OH)4節(jié)點和TBAPy組成。2015年,Mondloch等[44]證明了NU-1000對磷酸酯鍵神經(jīng)性毒劑的模擬物DMNP具有催化破壞的功效,并且其半衰期為15 min,是當(dāng)時MOFs催化降解神經(jīng)性毒劑最快的速度,他們之后研究了NU-1000對真實化學(xué)毒劑GD的水解,發(fā)現(xiàn)NU-1000銷毀GD的速度是當(dāng)時最佳MOF的近80倍,可以歸因于NU-1000的結(jié)構(gòu)具有超寬的孔道,可以讓磷酸酯滲入到包括其內(nèi)部的整個MOF框架。2017年,Howarth等[45]在以上工作的基礎(chǔ)上,利用合成后修飾技術(shù)成功地將光敏劑[6,6]-苯基-c61-丁酸 (PCBA)集成到 NU-1000中,使用 UV-LED照射和 0.7% (摩爾百分比)的催化劑負載,NU1000-PCBA產(chǎn)生的物質(zhì)選擇性地將CEES (CWA模擬物2-氯乙基乙基硫醚)和HD氧化為CEESO和雙(2-氯乙基)亞砜,半衰期分別為3.5 min和11 min,這是使用光氧化技術(shù)報道的HD最快的降解速度,為MOFs作為光催化劑來解毒化學(xué)戰(zhàn)劑提供了希望。

    2014年,F(xiàn)urukawa等[46]研究了一種由6個Zr節(jié)點連通的Zr-MOF MOF-808,并且發(fā)現(xiàn)在所有Zr基MOF中,MOF-808水解DMNP的速率最快,半衰期小于30 s。2015年,Moon等[47]證明MOF-808之所以能快速水解DMNP,可以歸因于由于低節(jié)點連通性和大的MOF孔促進擴散。2019年,Plonka等[48]研究環(huán)境污染物CO2對基于Zr的MOF-808對神經(jīng)毒劑模擬物DMMP吸附和分解的影響,發(fā)現(xiàn)CO2會由于碳酸鹽種類的形成而干擾DMMP的分解,直到碳酸鹽形成完成為止,當(dāng)MOF-808被DMMP飽和后引入CO2時,也會導(dǎo)致碳酸鹽物質(zhì)的形成。

    金屬-有機框架雖然已被證明具有很強的吸附和催化降解能力,但是這些研究大部分集中在水環(huán)境下的降解機理和速率,很少研究CWAs在其他相的分解反應(yīng)。2019年,Wang等[49]首次引入了一種新的通用消解方法,用于分析和量化三種Zr-MOF上CWAs的固相去污,即用一種消化介質(zhì)來替代之前的水溶液。他們發(fā)現(xiàn)NU-1000的固態(tài)水解速率比UiO MOF慢得多,而NU-1000在水溶液中的水解速率更快或與 UiO MOF相當(dāng),且介質(zhì)中的含水量有助于水解,雖然這種方法目前還不夠成熟,但是卻為MOF材料固態(tài)降解CWAs提供了一個新的方向,可以將該方法擴展到其他MOF和金屬氧化物,并且經(jīng)過不斷研究,相信為固相凈化CWA的高反應(yīng)性Zr-MOF將會在不久的將來實現(xiàn)。

    上述研究結(jié)果表明,通過改變Zr金屬節(jié)點的數(shù)量和配體種類可以合成一系列的鉻基金屬有機骨架,并且通過合成后的修飾策略可以使得原本的材料具有更加優(yōu)異的性能。此外,還應(yīng)該考慮環(huán)境污染物、反應(yīng)介質(zhì)等因素對Zr-MOF與化學(xué)毒劑之間相互作用的影響來優(yōu)化實驗條件,實現(xiàn)高效降解,從而提高材料的應(yīng)用范圍。

    2.2.2 基于金屬有機骨架的復(fù)合材料

    通常情況下,MOF以其天然的分離粉末形式存在,雖然在催化降解化學(xué)毒劑和模擬物方面被證明是有效的,但在實際應(yīng)用中不適合簡單的處理和使用,這就要求 MOF必須固定在載體上并集成到功能復(fù)合材料中,再者是因為在化學(xué)戰(zhàn)劑攻擊之前沒有警告,所以我們并不知道化學(xué)戰(zhàn)劑的類型,有必要研究一種能夠同時降解多種化學(xué)戰(zhàn)劑的物質(zhì),故研究者往往將材料設(shè)計成包含金屬有機骨架的復(fù)合材料。

    2015年,Liu等[50]將納米級MOF nfb-1 (即PCN-222/MOF-545,前者為光活性的卟啉連接物,后者為 Zr6簇合物)作為一種雙功能催化劑,用于在可見光(藍色發(fā)光二極管)照射下同時水解兩種CWA模擬物——一種芥子氣和一種有機磷神經(jīng)毒劑類似物,如圖2所示,PCN-222/MOF-545可以選擇性水解DMNP和選擇性氧化CEES,其半衰期分別為8 min和12 min,且CEES的氧化速率不受DMNP同時水解的影響,反之亦然。MOF nfb-1優(yōu)異的催化活性表明了納米MOF材料在多相催化應(yīng)用中的優(yōu)勢,以及探索MOF納米晶合成策略的重要性。

    圖2 (a) 雙功能MOF分別通過水解和氧化來選擇性降解CWAs模擬物DMNP和CEES的示意圖;(b) 使用納米游離基PCN-222/MOF-545同時水解DMNP和氧化CEES的動力學(xué)概況[50]

    基于以上工作,2016年,Liu等[51]又開發(fā)了一種光氧化方法,其中使用基于MOF的光敏劑和市售的發(fā)光二極管(LED)來產(chǎn)生單線態(tài)氧,選擇PCN-222/MOF-545來產(chǎn)生單線態(tài)氧,它在有機連接基中帶有卟啉光敏劑,圖3為單線態(tài)氧將CEES選擇性氧化為CEESO的反應(yīng)機理,CEES首先與單線態(tài)氧反應(yīng)形成過亞砜中間體,此亞砜中間體與另一個CEES分子通過親核加成得到不穩(wěn)定的陰離子高價中間體,最后,這種不穩(wěn)定的中間體分解為兩個CEESO分子。氣相色譜法(GC)和NMR結(jié)果均表明了該反應(yīng)的最終產(chǎn)物中僅觀察到CEESO,CEESO相對于CEESO2的100%選擇性對于確保芥末完全脫毒非常重要。光氧化方法也可以擴展到包含不同光敏劑部分的其他MOF,例如含4,4-二氟-4-硼3a,4a-二氮雜-s-茚并四烯(BODIPY)光敏劑的物質(zhì)可以快速降解硫芥[52]。

    圖3 單態(tài)氧(1O2)氧化CEES的機理[51]

    用于降解化學(xué)毒劑的MOF除了以鉻為金屬節(jié)點外,Cu-BTC (也被稱為HKUST-1,其中BTC為1,3,5-苯三羧酸酯)因為銅位開放的原因,也是一種非常有吸引力的催化劑,目前也有很多基于此的金屬有機骨架復(fù)合材料。2017年,美國紐約市立大學(xué)的Giannakoudakis等[53]把MOF HKUST-1與石墨碳氮化物(MOFgCN)和氧化石墨碳氮化物(MOFgCNox)結(jié)合在一起(分別為 T-MG和 T-MGox),并將其固定在棉紡織品上,在氣相中檢測 G系列神經(jīng)毒劑的類似物二甲基氯磷酸酯(DCMP),實驗結(jié)果表明,這些復(fù)合材料不僅暴露于DCMP蒸氣時顯示比色變化,而且在暴露192 h后,T-Mgox相對于每克銅(Cu(i))表現(xiàn)出 670% (質(zhì)量百分比)的 DCMP吸收率,并且還能夠通過可見光驅(qū)動的水解作用降解DCMP。這種材料能夠同時吸附、降解和檢測有毒替代物的蒸氣或液滴,因此可以被提名為“智能紡織品”,并且此復(fù)合材料有望實現(xiàn)在新一代過濾器和防護服中的使用。

    核殼復(fù)合結(jié)構(gòu)由于可以整合內(nèi)外兩種材料的優(yōu)勢,是近幾年的研究熱點,在化學(xué)毒劑的降解方面也同樣有著廣闊的應(yīng)用前景。2019年,Chen等[54]以Fe3O4納米粒子為磁芯,以催化活性高、穩(wěn)定性好的UiO-66-NH2為殼材,通過逐層外延生長策略制備了一種具有核殼結(jié)構(gòu)的Fe3O4@UiO-66-NH2,其催化水解DMNP的活性比粉體UiO-66-NH2高36倍,并且借助于外部磁場,F(xiàn)e3O4@UiO-66-NH2可以在催化后輕松回收。這表明催化活性的 MOF與磁性的結(jié)合在提高活性和促進分離方面具有優(yōu)勢,該策略也可用于制備其他類型的核殼復(fù)合MOF,以獲得更高的催化活性。

    上述研究表明,基于金屬有機骨架的復(fù)合材料可以同時具備兩者不同材料的優(yōu)點,這樣不僅可以實現(xiàn)降解化學(xué)毒劑,還可以實現(xiàn)材料回收、同時降解多種物質(zhì)、快速降解、產(chǎn)物無害等優(yōu)勢,使得復(fù)合材料對化學(xué)毒劑的降解有更大的實際應(yīng)用。

    2.3 其他材料

    2.3.1 碳基材料

    基于活性炭和石墨烯的吸附劑由于具有高表面積、易化學(xué)修飾等特點,已被認為是有效吸附有毒和持久性分子的材料,基于此類物質(zhì)的研究目前也越來越多[55]。2019年,Yu等[56]通過控制活化劑(碳酸鉀)與殼聚糖的比例合成了具有不同孔隙率和表面積的多孔活性炭材料 C-PAC,并檢查了其作為去除DMMP的吸附劑的特性,結(jié)果表明,C-PAC材料由于碳表面與DMMP分子之間的親和性而顯示出高吸附能力,并且吸附能力隨表面積的增加而提高。當(dāng)活化劑/殼聚糖質(zhì)量比為1 : 2時,觀察到最佳的吸附特性,其DMMP吸附容量是市售活性炭的兩倍。同年,Mofidi和Reisi-vanani[57]通過 DFT-D計算證明當(dāng)用 Li、Ti、Fe和 Ni等單金屬原子修飾的石墨烯(GY)作為吸附劑來檢測沙林時,電荷可以從沙林和金屬轉(zhuǎn)移到GY片上,使得GY的帶隙能減小,從而提高GY對沙林的吸附。

    2.3.2 高分子材料

    高分子材料因其良好的可加工性和豐富的官能團而被廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域,其中一個有趣的領(lǐng)域是開發(fā)具有催化作用的鏈上有機部分的活性高分子材料,它可以促進特定的化學(xué)或生物反應(yīng)。2019年,Bae等[58]采用疊氮-烷基化反應(yīng)和氯化反應(yīng)合成了N-氯代海丹頓熱塑性聚氨酯(N-Cl HD-TPU),開發(fā)了用于化學(xué)戰(zhàn)劑分解的催化高分子材料,結(jié)果表明,當(dāng)N-Cl型HD-TPU以多孔模和纖維的形式存在時,其對模擬芥子氣的2-氯乙基硫化物的分解效果分別達到90%以上和60%以上,并證明N-鹵化物(尤其是N-氯化物)可以作為強氧化劑來解毒CWAs。

    總之,這幾種物質(zhì)由于具有獨特的性能,可以作為一種有前途的應(yīng)用于傳感和捕獲化學(xué)毒劑的候選材料,也相信未來會有更多的新材料去更好地降解化學(xué)毒劑。

    3 總結(jié)與展望

    長期以來,有關(guān)化學(xué)武器引發(fā)的公共安全問題是一個持續(xù)討論的話題。在此,我們討論了目前降解化學(xué)毒劑的常用物質(zhì),可以看到近幾年去污方法得到了廣泛的發(fā)展,不再僅僅局限于液相去污,適用性越來越強,但是大多數(shù)降解的目標(biāo)物都是神經(jīng)性毒劑,而對其他毒劑的研究比較少,除此之外,降解費用以及環(huán)境污染也是不容忽視的問題,在化學(xué)毒劑的檢測和去污方面未來仍有很長的路要走。

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