程偲哲,鄒 春,姚 青,婁 春,王樹森,經(jīng)慧祥,梅 媚
(1.華中科技大學(xué) 煤燃燒國家重點實驗室,湖北 武漢 430074;2.浙江省健康智慧廚房系統(tǒng)集成重點實驗室,浙江 寧波 315336;3.寧波方太廚具有限公司,浙江 寧波 315336)
生物質(zhì)能是一種清潔、CO2近零排放的可再生能源[1],對于緩解能源危機和環(huán)境保護具有重要的戰(zhàn)略作用。燃燒是目前生物質(zhì)利用的主要方式,但與煤相比,生物質(zhì)揮發(fā)分高、能量密度低,其著火和燃燒行為與煤粉有很大差異。生物質(zhì)富氧燃燒是一種CO2“負排放”燃燒方式[2],研究生物質(zhì)在不同氧氣含量下的著火行為是生物質(zhì)富氧燃燒基礎(chǔ)研究的重要內(nèi)容。生物質(zhì)是復(fù)雜的聚合體,主要由纖維素、半纖維素、木質(zhì)素及提取物組成。干生物質(zhì)中三組分(纖維素、半纖維素、木質(zhì)素)含量達75%~85%[3]。三組分的熱解、著火及燃燒行為與生物質(zhì)的著火及燃燒行為密切相關(guān)[4-5]。因此,研究3種組分在不同氧氣體積分數(shù)下的著火行為,對于研究不同氧氣體積分數(shù)下生物質(zhì)的著火行為意義重大。
很多學(xué)者對于纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的熱解進行研究。文獻[6-8]通過熱重分析發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素分解溫度低于半纖維素,半纖維素分解溫度低于纖維素;但木質(zhì)素分解溫度范圍(423~1 173 K)比半纖維素(493~588 K)和纖維素(588~673 K)大。Burhenne等[9]在固定床熱解生物質(zhì)發(fā)現(xiàn),纖維素、半纖維素含量高的草本生物質(zhì)比木質(zhì)素含量高的分解速度快,產(chǎn)生更多的氣態(tài)產(chǎn)物,而熱解木質(zhì)素含量高的木本生物質(zhì)可產(chǎn)生更多的固態(tài)產(chǎn)物??紤]到實際鍋爐溫度和加熱速率,Senneca等[10]采用特殊的金屬格柵對纖維素、木聚糖、木質(zhì)素在N2和CO2氣氛下分別在1 573、2 073 K下進行快速熱解,發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素快速熱解產(chǎn)生輕焦油、重焦油、焦和小部分碳煙,纖維素只產(chǎn)生輕焦油,半纖維素低溫下只產(chǎn)生輕焦油,高溫下會產(chǎn)生重焦油,表明3個組分的熱解特性存在明顯差異,影響其著火及燃燒特性。Cao等[11]利用熱重分析研究了纖維素、木聚糖、木質(zhì)素在空氣氣氛下的著火溫度及其混合物的著火溫度,纖維素、木聚糖和木質(zhì)素的著火溫度分別為683、643和678 K,混合物的著火溫度主要由木質(zhì)素決定。王廷旭等[12]利用熱重分析研究了三組分在氧氣體積分數(shù)分別為21%、30%和40%的O2/N2和O2/CO2氣氛下的燃燒特性,結(jié)果表明,三組分的燃燒過程均分為揮發(fā)分燃燒和焦燃燒2個階段。但纖維素和半纖維素的揮發(fā)分燃燒階段失重速率較大,而木質(zhì)素的焦燃燒階段失重速率較大。氧氣體積分數(shù)由10%增到40%時,纖維素和半纖維素的揮發(fā)分燃燒變化不大,木質(zhì)素的揮發(fā)分燃燒加劇,失重曲線向低溫區(qū)移動,纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的焦燃燒均顯著提前,燃燒速率增大且燃燒更加充分。Gani等、Lyu等[5,13]分別利用熱重研究了空氣氣氛下纖維素、木質(zhì)素對生物質(zhì)熱解和燃燒的影響,發(fā)現(xiàn)生物質(zhì)燃燒分為揮發(fā)分燃燒和焦燃燒2個階段,其中生物質(zhì)的揮發(fā)分燃燒與纖維素分解有關(guān),焦燃燒階段與木質(zhì)素分解有關(guān),且纖維素的多孔狀和木質(zhì)素的塊狀結(jié)構(gòu)會影響熱解速率,纖維素含量越高,熱解速率越快,木質(zhì)素含量越高,熱解速率越慢。表明3個組分的著火及燃燒特性與生物質(zhì)的熱解及燃燒特性密切相關(guān)。
滴管爐可提供高溫(遠高于1 000 K)和高加熱速率(104K/s),因此,與熱重分析儀相比,滴管爐中燃燒能更真實模擬工業(yè)設(shè)備中的燃燒行為。Wang等[14]利用滴管爐研究了空氣氣氛下纖維素、半纖維素和木質(zhì)素對生物質(zhì)著火機理的影響,發(fā)現(xiàn)含極低木質(zhì)素的生物質(zhì)為非均相著火,中、高木質(zhì)素含量的生物質(zhì)發(fā)生均相著火。而目前鮮見進一步研究不同氧氣體積分數(shù)下3個組分在滴管爐中的著火行為。
本文將利用滴管爐在1 273 K下,研究粒徑74~154 μm的纖維素、半纖維素、木質(zhì)素在21%、30%、50%、70%和100%氧氣體積分數(shù)的O2/CO2氣氛下的著火行為,采用高速攝像儀記錄3個組分完整的著火及燃燒過程,結(jié)合輻射能測溫技術(shù)獲取氧氣含量對3個組分著火機理、燃燒溫度、燃燒形態(tài)的影響,為研究生物質(zhì)富氧燃燒行為提供依據(jù)。
本文的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素均來源于Sigma-Aldrich公司,其中纖維素(catalog number C6288,CAS 9004-34-6),木聚糖(常用來代表半纖維素,catalog number V900513)和木質(zhì)素(catalog number 471,003,CAS8068-05-1)的工業(yè)分析和元素分析見表1,其顆粒粒徑均為74~154 μm。
本文采用的滴管爐裝置如圖1所示,包括反應(yīng)爐體、給粉系統(tǒng)、供氣系統(tǒng)和高速攝像儀,其詳細介紹可參照文獻[15]。高速攝像機型號為FASTCAM Mini WX100,拍攝速度為1 000幀/s,曝光時間為1 000 μs。對拍攝到的著火圖片采用輻射能測溫技術(shù)[16-17]計算火焰溫度,該技術(shù)中標(biāo)定所使用黑體爐為美國的M330型高溫黑體爐。試驗開始前,反應(yīng)爐體以15 K/min的升溫速率加熱1.5 h至1 273 K,并保持壁面溫度。給粉系統(tǒng)將纖維素、半纖維素、木質(zhì)素顆粒以0.1 g/min的質(zhì)量流量給入注入管并由一次風(fēng)攜帶進入爐膛。供氣系統(tǒng)的一次風(fēng)從頂部注入管注入爐膛,二次風(fēng)從底部經(jīng)爐膛預(yù)熱后從上方整流器進入爐膛,一次風(fēng)和二次風(fēng)的流量分別為1.0、9.0 L/min(標(biāo)況下)。
滴管爐系統(tǒng)在前后開有觀察孔,拍攝火焰圖片時采用高速攝像機近觀察孔拍攝的方法。研究時高速攝像機拍攝7號觀察孔,距離上方注入管的出口約37 cm。在拍攝過程中相機高度不變,只觀察單個觀察孔內(nèi)顆粒的燃燒情況,在單個觀察孔內(nèi)利用高速攝像機可拍攝1 000張/s照片的特性,完整記錄顆粒從著火到燃燒到燃盡的全過程。
本文研究不同氧氣體積分數(shù)對3個組分顆粒著火機理和燃燒過程的影響,O2體積分數(shù)參照文獻[18-19]的21%、30%、35%、50%、60%、70%、80%、100%,選擇21%、30%、50%、70%、100%五個氧氣體積分數(shù)。
表1 3個組分的工業(yè)分析和元素分析
圖1 滴管爐裝置結(jié)構(gòu)示意
高速攝像機采用1 000幀/s的速度拍攝著火過程,圖片間的時間間隔為1 ms,t為從記時時刻(著火發(fā)生時刻前1 ms)到圖片拍攝的時間(ms)。1 ms即為著火時刻,最后一張圖片代表燃燒過程結(jié)束前的最后1 ms。每種組分均重復(fù)2次試驗,分別統(tǒng)計50個單顆粒纖維素、半纖維素和木質(zhì)素著火行為,選出每種組分最具代表性的著火圖片如圖2~4所示。
生物質(zhì)的著火機理通??煞譃?種:均相著火、非均相著火和聯(lián)合著火。若生物質(zhì)的揮發(fā)分首先發(fā)生著火,并形成揮發(fā)分火焰包裹住生物質(zhì),隨后發(fā)生生物質(zhì)焦的著火,稱為均相著火;若著火首先發(fā)生于生物質(zhì)焦,隨后生物質(zhì)焦的燃燒點燃揮發(fā)分,稱為非均相著火;若生物質(zhì)的揮發(fā)分和生物質(zhì)焦同時著火,稱為聯(lián)合著火[20]。結(jié)合試驗中高速攝像機拍攝的著火圖片,可直接判斷相應(yīng)氣氛下顆粒的著火特性,該研究方法廣泛應(yīng)用于生物質(zhì)和煤粉顆粒著火特性的研究中[15,18,21-22]。
圖2 纖維素在O2/CO2氣氛不同氧氣體積分數(shù)下完整著火和燃燒過程
圖3 半纖維素在O2/CO2氣氛不同氧氣體積分數(shù)下完整著火和燃燒過程
圖4 木質(zhì)素在O2/CO2氣氛不同氧氣體積分數(shù)下完整著火和燃燒過程
纖維素在21% O2/79% CO2氣氛下,t=1 ms時觀察到一小團顏色較暗的霧狀火焰,這是纖維素釋放的揮發(fā)分著火而形成的火焰。同時在這團火焰中,可觀察到火焰底部亮度明顯高于火焰其他位置,且較亮的區(qū)域與纖維素顆粒的形狀重合,說明底部的纖維素焦同時被點燃,因此纖維素在21% O2/79% CO2氣氛下為聯(lián)合著火。t=2 ms時可看到火焰由2部分構(gòu)成:外層為揮發(fā)分燃燒形成的橙色火焰,亮度較低;內(nèi)層為焦燃燒形成的白色火焰,亮度較高。這是由于纖維素揮發(fā)分高且脫揮發(fā)分速率快[11],使揮發(fā)分火焰能在顆粒外層包裹住內(nèi)層的焦燃燒火焰,最終形成外層揮發(fā)分火焰、內(nèi)層焦燃燒火焰的雙層火焰。t=3~5 ms時,僅觀察到白色火焰,且火焰逐漸變小,說明t=3 ms時纖維素的揮發(fā)分已燃盡,t=4 ms時火焰呈上大下小的倒水滴型,說明下方的纖維素焦已接近燃燒完全,t=5 ms后纖維素的揮發(fā)分和焦全部燃盡,整個纖維素燃燒過程結(jié)束。
半纖維素的著火與纖維素相似,著火初期均能觀測到亮度較暗的揮發(fā)分著火和集中于底部亮度較高的焦著火,因此在21% O2/79% CO2氣氛下半纖維素屬于聯(lián)合著火。整個燃燒過程也是火焰先發(fā)生于下部,隨后延伸到整個半纖維素顆粒。6 ms時下方的半纖維素焦和揮發(fā)分均已燃盡,而上方是揮發(fā)分和焦一同燃燒,1 ms后燃燒過程結(jié)束。但半纖維素與纖維素在著火行為上存在2個不同:① 半纖維素從著火到最大亮度的時間(5 ms)比纖維素(3 ms)長,且揮發(fā)分燃燒近乎貫穿整個燃燒過程,這主要是因為半纖維素的揮發(fā)分釋放速度低于纖維素[11],導(dǎo)致半纖維素與纖維素的火焰形狀有明顯差異。纖維素著火后,纖維素揮發(fā)分在顆粒外層所形成的團狀火焰比半纖維素更明顯,由于著火開始于纖維素顆粒下方,因此在燃燒過程后期,纖維素下方揮發(fā)分和焦基本燃盡,但上方的揮發(fā)分和焦還在燃燒,因此形成上大下小的倒水滴型火焰。半纖維素的揮發(fā)分釋放速率較慢,揮發(fā)分的燃燒貫穿整個燃燒過程,顆粒上下的揮發(fā)分火焰較均勻,未出現(xiàn)像纖維素下方揮發(fā)分先燃盡的狀況,因此火焰呈長方形。② 半纖維素著火時刻的亮度低于纖維素,但隨著燃燒進行,達到最大亮度時,兩者的火焰亮度接近,且均達到最大亮度后2 ms燃燒結(jié)束。
木質(zhì)素在著火初期,只能觀察到亮度較低的揮發(fā)分著火,隨著燃燒進行,揮發(fā)分霧狀火焰包裹住整個木質(zhì)素顆粒,直到5 ms火焰下方變亮,此時木質(zhì)素焦被引燃,因此在21% O2/79% CO2氣氛下木質(zhì)素的著火機理為均相著火。隨著燃燒過程的進行,揮發(fā)分的橙色火焰逐漸減少,焦燃燒形成白色火焰面積越來越大,至11 ms揮發(fā)分基本燃燒完全。隨后經(jīng)歷一段穩(wěn)定的焦燃燒過程,這時的火焰逐漸變?yōu)闄E圓形,說明木質(zhì)素顆粒在高溫下融化。18 ms后焦燃燒火焰面積逐漸減少,23 ms整個著火燃燒過程結(jié)束。與纖維素和半纖維素的著火燃燒相比,木質(zhì)素的揮發(fā)分燃燒時間(9 ms)比前兩者長,且當(dāng)5 ms木質(zhì)素焦發(fā)生著火后,其最大亮度和最大亮度的持續(xù)時間比前兩者大,這是因為木質(zhì)素具有最高的焦產(chǎn)率[23],其在燃燒過程中形成的焦最多,所以其焦燃燒的過程更長,而焦燃燒會顯著提高火焰亮度,所以3個組分中木質(zhì)素的火焰亮度最高。
利用輻射能測溫技術(shù),對21% O2/79% CO2氣氛下纖維素、半纖維素、木質(zhì)素著火圖片的溫度進行計算,其溫度變化情況如圖5所示。纖維素與半纖維素的溫度曲線基本相同,均為著火后溫度快速上升至最高點,2 ms后熄滅,證明兩者為聯(lián)合著火。木質(zhì)素與前兩者的溫度曲線有明顯差異,著火后溫度首先維持在較低水平,5 ms時隨著木質(zhì)素焦被引燃,溫度快速上升至最高點,并穩(wěn)定燃燒一段時間,最后在2 ms內(nèi)熄滅,可見,焦燃燒是溫度上升的重要因素。木質(zhì)素與半纖維素的著火溫度幾乎相同,但均低于纖維素,這與熱重試驗結(jié)果一致[11]。
圖5 21% O2/79% CO2氣氛下纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的溫度曲線
纖維素在21% O2/79% CO2氣氛下為聯(lián)合著火。氧氣體積分數(shù)超過30%時,纖維素顆粒在著火的第1 ms和第2 ms,只觀察到纖維素焦著火形成的點狀明亮白色火焰,未觀察到揮發(fā)分著火形成的光暈和火焰,因此纖維素在O2體積分數(shù)30%~100%的著火機理為非均相著火。點狀火焰出現(xiàn)于纖維素顆粒的某個局部,然后迅速擴展到整個纖維素,隨后火焰快速熄滅。
半纖維素在30% O2/70% CO2氣氛下的著火燃燒過程與21% O2/79% CO2氣氛幾乎相同。50% O2/50% CO2氣氛時,燃燒過程縮短,但1 ms時仍可觀測到較暗的揮發(fā)分霧狀火焰和明亮的焦燃燒火焰,因此30% O2/70% CO2和50% O2/50% CO2氣氛下著火機理均為聯(lián)合著火。氧氣體積分數(shù)繼續(xù)增加后,與高氧氣體積分數(shù)的纖維素相同,只能觀察到半纖維素焦著火,因此70% O2/30% CO2和100% O2氣氛的半纖維素著火機理為非均相著火。
木質(zhì)素在21% O2/79% CO2和30% O2/70% CO2氣氛下為典型的均相著火。50% O2/50% CO2氣氛下,著火首先出現(xiàn)于木質(zhì)素焦的某個點位,隨后快速蔓延到其他點位,進而點燃整個木質(zhì)素顆粒,整個過程未發(fā)現(xiàn)揮發(fā)分的霧狀火焰,因此判定為非均相著火。O2體積分數(shù)繼續(xù)升高,著火仍只發(fā)生在木質(zhì)素焦上,且僅需2 ms,整個木質(zhì)素顆粒以及顆粒周圍的揮發(fā)分均被點燃,燃燒過程中,火焰出現(xiàn)明顯的膨脹現(xiàn)象。因此木質(zhì)素在50% O2/50% CO2~100% O2氣氛著火機理為非均相著火。
纖維素、半纖維素、木質(zhì)素著火機理與O2體積分數(shù)的關(guān)系見表2。隨著O2體積分數(shù)增加,3個組分的著火機理均發(fā)生改變,纖維素和半纖維素由聯(lián)合著火變?yōu)榉蔷嘀穑举|(zhì)素由均相著火變?yōu)榉蔷嘀?,這均由于焦的著火加強,其原因是O2體積分數(shù)增加,導(dǎo)致更多的氧氣擴散到焦的表面,強化了焦的著火,從而比揮發(fā)分的著火時間更早。類似現(xiàn)象在熱重分析試驗也被觀察到[12]。纖維素著火機理發(fā)生改變的O2體積分數(shù)為30%,相比半纖維素的50%要低,可能的原因是纖維素的脫揮發(fā)分速率快于半纖維素,更多的纖維素焦更易著火,同時,纖維素焦的多孔特性也優(yōu)于半纖維焦,因此纖維素在較低的O2體積分數(shù)下發(fā)生著火機理的改變。
表2 纖維素、半纖維素、木質(zhì)素著火機理與O2體積分數(shù)的關(guān)系
利用輻射能測溫技術(shù),計算不同O2體積分數(shù)下纖維素、半纖維素、木質(zhì)素著火圖片的最高溫度,溫度變化如圖6所示。
對于纖維素,21% O2/79% CO2氣氛下需經(jīng)歷升溫過程才能達到峰值溫度,O2體積分數(shù)超過30%后,纖維素的火焰溫度均在1 ms即可達到峰值溫度,如圖6(a)所示,表明纖維素著火對于O2體積分數(shù)非常敏感,超過30%,纖維素焦先發(fā)生著火,說明纖維素焦的燃燒反應(yīng)速率對O2體積分數(shù)很敏感。
隨O2體積分數(shù)的升高,半纖維素的升溫速率加快,燃燒時間縮短,如圖6(b)所示。圖2(b)中,在21% O2/79% CO2、30% O2/70% CO2和50% O2/50% CO2氣氛下,半纖維素著火的火焰溫度較低的揮發(fā)分燃燒幾乎貫穿整個燃燒過程,導(dǎo)致其升溫速率仍低于更高O2體積分數(shù)下的升溫速率。因此,半纖維素升溫速率隨O2體積分數(shù)增加而加快的原因是,當(dāng)發(fā)生聯(lián)合著火時(O2體積分數(shù)較低時),更多的揮發(fā)分在升溫過程中被燃燒,使半纖維素升溫速率較慢;隨著O2體積分數(shù)增加,半纖維素升溫過程中的揮發(fā)分燃燒比例降低,焦燃燒比例增加,O2體積分數(shù)達70%時,著火機理從聯(lián)合著火變?yōu)榉蔷嘀?,半纖維素焦首先發(fā)生著火,半纖維素溫度在1 ms內(nèi)即升到最高溫度。
與半纖維素相似,木質(zhì)素的燃燒時間也隨O2體積分數(shù)的升高而縮短,但纖維素?zé)o此規(guī)律,這是因為O2體積分數(shù)增加強化了焦的著火,但對揮發(fā)分的影響較小,而纖維素主要由揮發(fā)分構(gòu)成,因而成焦較少。O2體積分數(shù)的提高不會加速纖維素揮發(fā)分的燃盡,半纖維素和木質(zhì)素的成焦率均高于纖維素,受O2體積分數(shù)的影響更大,因此隨著O2體積分數(shù)提高,半纖維素和木質(zhì)素的焦燃燒更劇烈,燃盡時間更短。由于木質(zhì)素在21% O2/79% CO2與30% O2/70% CO2氣氛下發(fā)生均相著火,因此,木質(zhì)素著火后的升溫曲線首先經(jīng)歷一段較為緩慢的升溫過程(5 ms左右)。直到木質(zhì)素焦發(fā)生著火后,木質(zhì)素溫度才開始急劇上升。當(dāng)O2體積分數(shù)達50%時,可明顯觀察到木質(zhì)素的升溫速率顯著升高,只需3 ms即可達到最高溫度,且隨著O2體積分數(shù)的繼續(xù)增加,只需要1~2 ms達最高溫度,這是因為O2體積分數(shù)升高,強化了木質(zhì)素焦的著火,木質(zhì)素焦先于揮發(fā)分著火,著火機理由均相著火轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷嘀稹?/p>
圖6 不同O2體積分數(shù)下纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的溫度曲線
木質(zhì)素在高O2體積分數(shù)下的燃燒過程中,3~6 ms燃燒圖片如圖7所示,可以看到燃燒過程中,木質(zhì)素顆粒發(fā)生明顯膨脹,木質(zhì)素火焰面積相較于低O2體積分數(shù)下增大2~3倍。這是因為木質(zhì)素在高溫燃燒時,在加熱過程中熔融,生成的焦極易膨脹形成泡沫[24-25]。低O2體積分數(shù)下,木質(zhì)素先發(fā)生揮發(fā)分著火,揮發(fā)分的火焰包裹住木質(zhì)素顆粒,阻礙了O2與木質(zhì)素焦反應(yīng),因此木質(zhì)素焦的火焰處于揮發(fā)分的火焰包裹中,無明顯膨脹。高O2體積分數(shù)下,木質(zhì)素焦燃燒速率加快,先于揮發(fā)分著火,焦著火后膨脹形成泡沫,O2進入泡沫與木質(zhì)素焦發(fā)生劇烈反應(yīng),形成膨脹火焰,高溫火焰促進木質(zhì)素焦繼續(xù)膨脹,因此火焰面積隨燃燒過程持續(xù)增大,最終火焰面積成長到低O2體積分數(shù)的2~3倍。
圖7 100% O2氣氛下木質(zhì)素的膨脹
1)在O2/CO2氣氛下,隨O2體積分數(shù)增加,纖維素和半纖維素由聯(lián)合著火轉(zhuǎn)化為非均相著火,木質(zhì)素由均相著火轉(zhuǎn)化為非均相著火,纖維素、半纖維素、木質(zhì)素的著火機理發(fā)生轉(zhuǎn)化的O2體積分數(shù)分別為30%、70%和50%。導(dǎo)致其著火機理發(fā)生變化的主要原因是O2體積分數(shù)增加使更多的O2擴散到焦的表面,強化了焦的著火。
2)纖維素著火對于O2體積分數(shù)非常敏感,超過30% O2,纖維素焦先發(fā)生著火,焦的燃燒反應(yīng)速率對O2體積分數(shù)很敏感;半纖維素著火后的升溫速率隨著O2體積分數(shù)的升高而提高,這是由于半纖維素發(fā)生聯(lián)合著火時,隨著O2體積分數(shù)增加,半纖維素燃燒過程中揮發(fā)分燃燒比例減弱,焦燃燒比例增加,發(fā)生非均相著火時,半纖維素顆粒很快達到最高溫度;木質(zhì)素的升溫速率隨氧氣體積分數(shù)的升高而加快,燃燒時間隨O2體積分數(shù)的升高而縮短,這是由于提高O2體積分數(shù)強化了木質(zhì)素焦著火。
3)木質(zhì)素高溫燃燒時生成的焦會熔融膨脹,低O2體積分數(shù)下,揮發(fā)分燃燒會抑制火焰擴大;高O2體積分數(shù)下,焦燃燒加劇,形成明顯膨脹火焰。