廖 壑, 王建寧, 張東劍, 甘學(xué)輝, 張玉梅, 王華平
(1. 上海市高性能纖維復(fù)合材料省部共建協(xié)同創(chuàng)新中心, 上海 201620; 2. 東華大學(xué) 機(jī)械工程學(xué)院, 上海 201620;3. 東華大學(xué) 纖維材料改性國家重點實驗室, 上海 201620)
復(fù)合紡絲技術(shù)可充分利用2個及以上聚合物各自的優(yōu)點制備出具有特殊性能和功能的纖維,其中并列復(fù)合紡絲技術(shù)最為典型的應(yīng)用是制備永久自卷曲纖維[1],如雙聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)纖維具有高強(qiáng)高模、抗皺質(zhì)輕的優(yōu)點。隨著智能可穿戴及纖維傳感技術(shù)的發(fā)展,復(fù)合纖維組分界面分布及調(diào)控成為至關(guān)重要的研究內(nèi)容之一[2]。
已有研究發(fā)現(xiàn)影響并列復(fù)合纖維的因素包括組分黏度比、毛細(xì)管長徑比、溫度等[3]。實際上,除二組分之間的界面作用力和收縮應(yīng)力差造成纖維卷曲特性的不同外,其他因素的影響從本質(zhì)上都會導(dǎo)致二組分相界面的形態(tài)和分布發(fā)生變化。通常觀察二組分界面形態(tài)的方法是在光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡下觀察凝固成形后復(fù)合纖維的截面[4],這很難判斷出從紡絲擠出到冷卻成形、拉伸過程這一流程中界面形態(tài)是從哪一環(huán)節(jié)發(fā)生的變化,且眾多工藝因素的影響錯綜復(fù)雜,給實驗研究帶來困難,特別是對于復(fù)合組件孔道中的流動所引起的界面變化至今沒有實驗方法可以實現(xiàn)。
當(dāng)聚合物熔體在組件內(nèi)匯合時,組分的界面開始形成,而二組分熔體在組件內(nèi)的復(fù)合流動過程中,材料特性、組件的流道結(jié)構(gòu)和紡絲工藝參數(shù)均會對組分界面產(chǎn)生影響,導(dǎo)致界面的位置與形狀發(fā)生改變,嚴(yán)重影響紡絲過程的穩(wěn)定性和纖維性能的均勻性[5-6]。目前,對于熔體在管道內(nèi)的復(fù)合流動及其界面的形成研究,大多聚焦于注塑加工領(lǐng)域[7-9],對紡絲過程的流動研究較少。相比于注塑加工,紡絲成形的尺度小,壓力更大,剪切速率更高。此外,紡絲組件內(nèi)的流道盤根錯節(jié),熔體的流動更為復(fù)雜。Wang等[10]通過模擬聚對苯二甲酸乙二醇酯/聚酰胺6(PET/PA6)熔體微孔共擠出過程,研究了微孔結(jié)構(gòu)對雙組分熔體擠出脹大的影響。葉賀等[11]對非牛頓流體在噴絲板扁平微孔內(nèi)的界面分布進(jìn)行數(shù)值模擬發(fā)現(xiàn),扁平微孔的長寬比、深度以及二組分的流量比均對熔體間界面位置的分布存在影響。然而,類似報道皆以熔體界面在微孔處理想分布為前提,僅對紡絲微孔擠出后在孔道外發(fā)生的界面變形進(jìn)行模擬。但實際上界面不穩(wěn)定現(xiàn)象在分配板內(nèi)兩相熔體匯合時就已發(fā)生,在進(jìn)入微孔時已存在界面的變形與遷移,因而此類研究仍然存在較大的偏差。
為掌握復(fù)合紡絲孔道內(nèi)流動過程中兩相熔體界面的形成與演變規(guī)律,本文以PET/PA6雙組分并列復(fù)合為例,采用有限元的方法對不同黏度比、流量比和組件結(jié)構(gòu)下的并列流動進(jìn)行了模擬計算,并對計算結(jié)果進(jìn)行分析。
假設(shè)2種熔體為不可壓縮流體,流動為三維穩(wěn)態(tài)層流。二相熔體位于孔道內(nèi)時,由紡絲箱根據(jù)設(shè)定溫度來加熱、保溫,故假設(shè)孔道內(nèi)流動為等溫流動,由于慣性力和質(zhì)量力相對于黏性力很小,故忽略不計。在此假設(shè)下,流動的控制方程為
連續(xù)性方程:
(1)
動量方程:
(2)
式中:ρ為熔體密度, kg/m3;V為速度矢量, m/s;p為壓力, Pa;τ為應(yīng)力張量,Pa;t為時間,s;為哈密頓算子。
為反映高剪切速率下聚合物熔體假塑性行為,數(shù)值模擬時選用四參數(shù)黏度Bird-Carreau模型:
(3)
根據(jù)雙組分并列復(fù)合紡絲組件的孔道設(shè)計,建立幾何模型如圖1所示,包括導(dǎo)孔、過渡孔和微孔三部分。二組分熔體在導(dǎo)孔入口處開始匯合,在整段孔道中復(fù)合流動。
圖1 雙組分并列復(fù)合紡絲示意圖
數(shù)值模擬的幾何模型中,z方向為熔體流動方向,x、y方向為纖維徑向,即xy平面為熔體截面,并列復(fù)合界面沿x軸分布。
紡絲模擬計算設(shè)定的材料參數(shù)為:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),特性黏度[η]為0.65 dL/g,密度ρ為1.268 g/cm3;聚酰胺6(PA6),相對黏度為2.2,密度ρ為1.135 g/cm3。紡絲工藝參數(shù):紡絲溫度(T)為290 ℃,導(dǎo)孔長度(L1)為10 mm,直徑(d1)為0.72 mm,微孔長度(L2)為0.6 mm,直徑(d2)為0.2 mm。
數(shù)值模擬時,做如下假定:聚合物熔體與紡絲組件內(nèi)壁無滑移;二相熔體流動沒有穿透界面,二相熔體之間沒有相對滑動,界面兩側(cè)切向應(yīng)力張量相等;出口處切向壓力為零,法向壓力為零。
有限元數(shù)值計算的迭代算法為Picard 迭代算法,速度采用Mini-element 線性插值,二相熔體邊界部分設(shè)置三維優(yōu)化網(wǎng)格重置。
由于雙組分熔體在噴絲板孔道內(nèi)的并列流動過程對復(fù)合纖維界面的形成尤為關(guān)鍵,為實現(xiàn)對界面的精確控制,研究了材料特性、工藝參數(shù)與孔道結(jié)構(gòu)對纖維界面的影響。計算過程假定二組分界面間不存在分子的擴(kuò)散。數(shù)值模擬結(jié)果表明,熔體黏度、組分流量比、流動長度都對復(fù)合纖維界面形成有著不同程度的影響。
圖2示出二組分入口流量為Q1=Q2=2×10-8m3/s時的界面形態(tài)模擬結(jié)果??梢姡p組分復(fù)合纖維的截面并非理想的并列分布。組分界面發(fā)生變形(虛線為理想界面),低黏度組分趨于對高黏度組分形成包裹,低黏度組分呈彎月形而高黏度組分呈凸透鏡形狀。這是由于當(dāng)雙組分熔體在孔道內(nèi)并列流動時,若低黏度組分處于高剪切速率區(qū)的大部分,則總的壓頭損失較小。
圖2 并列復(fù)合模擬結(jié)果截面
圖3示出沿截面y方向的剪切速率分布??梢姽鼙跒楦呒羟兴俾蕝^(qū),剪切速率由壁面向管道中心衰減,而黏度分布恰與之相反,由中心向管壁降低,如圖4所示??芍?,低黏度組分總是處于毛細(xì)管徑向的高剪切速率區(qū)域,從而造成低黏度組分對管壁的占有率較大,因此,要形成真正的并列復(fù)合截面結(jié)構(gòu),應(yīng)當(dāng)盡量減少二組分熔體的復(fù)合流動??刹捎贸隹诓⒘魇降慕M件設(shè)計,二組分熔體在微孔擠出后才發(fā)生匯合。在冷卻作用下熔體黏度驟升,界面在短時間內(nèi)快速成形,避免流動過程產(chǎn)生界面變形與偏移。
圖3 沿截面y方向的剪切速率分布
圖4 導(dǎo)孔內(nèi)流動黏度云圖
圖5示出流量比為1.00,黏度比為1.8時,在孔道內(nèi)作并列流動的二組分熔體沿流動方向上不同位置的界面分布。二相熔體進(jìn)入孔道內(nèi)匯合后,界面曲線急劇變化,且位置發(fā)生明顯的偏移。經(jīng)過一段時間流動后,界面逐漸穩(wěn)定,隨流動長度的增加不再有明顯變化。由于一般噴絲板導(dǎo)孔長度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于5 mm,因此,組件設(shè)計時可忽略流動長度對界面的影響。
圖5 沿流動方向的界面分布
為研究熔體黏度對界面變化的影響,設(shè)置了一系列的組分黏度比進(jìn)行模擬計算,如表1所示。圖6示出入口流量比為1.00時,二組分界面隨2種不同材料黏度比的變化。可知,界面始終向低黏度組分一側(cè)偏移。因為低黏度組分趨向于占據(jù)壁面分布,而高聚物熔體不可壓縮(或不考慮壓縮),所以界面必然向低黏度組分一側(cè)偏移,且偏移量越大,包裹越明顯;因此,隨著黏度比的增大,偏移量增大,且界面曲率增大。若要將組分界面的偏移控制在5.8%以內(nèi),則2種物料的黏度比須小于1.5。
表1 二組分熔體黏度參數(shù)
圖6 不同黏度比下的孔道截面界面分布
為研究入口流量比對界面遷移的影響,設(shè)置3組流量比對并列流動進(jìn)行數(shù)值模擬,參數(shù)見表2。當(dāng)入口流量比為1.00時,界面偏向低黏度組分一側(cè),如前所述,這是二相熔體黏度差異導(dǎo)致的。圖7示出黏度比為1.8時,不同流量比下的界面分布??梢?,隨著低黏度組分的入口流量增大,組分界面開始往高黏度組分一側(cè)偏移,且偏移量逐漸增大。假設(shè)界面向高黏度 (PA6) 組分一側(cè)移動,偏移量為正。當(dāng)流量比為1.00時,界面偏移量Y1為-0.027 mm;當(dāng)流量比增大到1.50時,界面偏移量Y1.5為0.015 mm。因此,紡絲過程中可通過改變流量比來調(diào)節(jié)組分界面的位置,界面向流量較小一側(cè)偏移。當(dāng)熔體黏度比為1.8時,將流量比QPET/QPA6控制在1.25,界面位置接近理想的并列復(fù)合。
表2 二組分流量參數(shù)
圖7 不同流量比下的孔道截面界面分布
此外,二組分之間的流量相差越大,界面曲率越大,黏性包裹現(xiàn)象更為明顯。這是由于低黏度組分流量的增大使熔體流動的剪切速率發(fā)生變化,界面兩側(cè)熔體的剪切速率差增大,如圖8所示。而紡絲熔體為假塑性非牛頓流體,具有剪切變稀特性,剪切速率差的增大最終導(dǎo)致二相熔體的黏度比進(jìn)一步增大,促進(jìn)了黏性包裹現(xiàn)象的形成。
圖8 不同流量比下沿截面y方向的剪切速率
1)數(shù)值模擬能夠彌補(bǔ)實驗的不足,對熔體在紡絲組件內(nèi)的流動過程進(jìn)行研究。結(jié)果表明,并列復(fù)合纖維的界面變形在熔體于孔道內(nèi)流動時就已發(fā)生,低黏度組分趨向于包裹高黏度組分。
2)熔體界面沿流動方向的變化在較短距離內(nèi)趨于穩(wěn)定,組件設(shè)計時流動長度對界面的影響可忽略不計。
3)紡絲實驗難以體現(xiàn)的材料特性與工藝參數(shù)微小變化,對界面的影響可通過數(shù)值模擬獲得。二相熔體黏度比增大,組分界面向低黏度組分一側(cè)偏移,且曲率隨之增大。入口流量的不同會引起界面的偏移,偏移量隨流量比增大而增大。