大米粉中總砷能力驗(yàn)證計(jì)劃樣品的測(cè)定

周文華，胡 潔，楊 逸

（中糧東海糧油工業(yè)（張家港）有限公司 215634）

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)、現(xiàn)代工業(yè)的高速發(fā)展，全球資源、環(huán)境污染、生態(tài)不斷遭到破壞，水體污染、大氣污染、土壤污染日趨嚴(yán)重。一些含有砷等重金屬元素的廢水、農(nóng)藥、煙塵會(huì)在土壤中積累，積累后的金屬元素進(jìn)入農(nóng)作物組織中，導(dǎo)致農(nóng)作物中重金屬元素超標(biāo)，其中砷和化合物具有較強(qiáng)的毒性，一般可通過水、大氣、食物等途徑進(jìn)入人體。在國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢中，大米中總砷污染事件時(shí)有發(fā)生，為了保證老百姓舌尖上的安全，對(duì)大米中砷含量的檢測(cè)非常重要，加強(qiáng)大米粉中總砷檢測(cè)水平，提升實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力尤為重要。本文就參加大米粉中總砷的能力驗(yàn)證計(jì)劃樣品的測(cè)定方法及注意事項(xiàng)展開討論與研究。

1 能力驗(yàn)證

1.1 樣品接收

為了評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)大米粉中總砷測(cè)定的技術(shù)能力和檢測(cè)水平，實(shí)驗(yàn)室參加了某能力驗(yàn)證機(jī)構(gòu)組織的大米粉中總砷測(cè)定的能力驗(yàn)證計(jì)劃，來檢閱實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力。

實(shí)驗(yàn)室一般會(huì)收到2份不同總砷濃度的大米粉總砷測(cè)定能力驗(yàn)證樣品，樣品收到后，先要檢查樣品的包裝有無(wú)破損，標(biāo)簽是否清晰，如有異常及時(shí)和能力驗(yàn)證計(jì)劃組織機(jī)構(gòu)聯(lián)系。樣品檢查合格后，在能力驗(yàn)證計(jì)劃組織機(jī)構(gòu)系統(tǒng)中填寫樣品確認(rèn)單，并按照外部委托樣品流程登記、編號(hào)、派發(fā)樣品。

在能力驗(yàn)證檢測(cè)前，要仔細(xì)閱讀能力驗(yàn)證計(jì)劃測(cè)試指導(dǎo)書相關(guān)內(nèi)容，了解測(cè)試注意點(diǎn)，報(bào)告格式、報(bào)告時(shí)間等重要信息，根據(jù)測(cè)試指導(dǎo)書要求制定可行的實(shí)驗(yàn)方案有計(jì)劃有步驟的開展實(shí)驗(yàn)。

1.2 采用檢測(cè)方法

和砷檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要有GB 5009.11-2014 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》 、NY/T 1099-2006《稻米中總砷的測(cè)定 原子熒光光譜法》、SN/T 0448-2011《進(jìn)出口食品中砷、汞、鉛、鎘的檢測(cè)方法電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法》、DBS52/ 020-2016《食品安全地方標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛、砷、汞、鎘、鋇、鉻、銀、鎳的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）》、GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》這5種檢測(cè)方法。

目前國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室普遍采用的是GB 5009.11-2014 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》中的第二法氫化物發(fā)生原子熒光光譜法，能力驗(yàn)證計(jì)劃推薦但不限用該方法，其它方法或?qū)嶒?yàn)室日常檢測(cè)的方法都可使用。

1.3 檢測(cè)方法原理

本實(shí)驗(yàn)室采用的檢測(cè)方法為GB 5009.11-2014中的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法，待測(cè)樣品經(jīng)濕消解或干灰化處理后，砷以五價(jià)的形態(tài)存在，當(dāng)加入硫脲后，使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，再加入硼氫化鉀，在酸性條件下，硼氫化鉀將三價(jià)砷還原為負(fù)三價(jià)，生成砷化氫氣體，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在高強(qiáng)度砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生熒光，其原子熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測(cè)液中的砷的濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.4 檢測(cè)用試劑

本實(shí)驗(yàn)室按照GB 5009.11-2014 中的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法進(jìn)行試劑配制。

實(shí)驗(yàn)室使用的水為GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水，實(shí)驗(yàn)室采購(gòu)的鹽酸、硝酸等試劑中常含有雜質(zhì)（砷、汞、鉛等），必須采用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，并?duì)到貨的試劑進(jìn)行符合性和技術(shù)性驗(yàn)收，驗(yàn)收合格方可使用。需特別注意酸標(biāo)準(zhǔn)空白的熒光值，如果空白值過高，會(huì)影響工作曲線的線性、方法的檢出限和測(cè)定的準(zhǔn)確度。

對(duì)于實(shí)驗(yàn)室使用的硼氫化鉀要求含量》95%，配制后的硼氫化鉀溶液應(yīng)避免陽(yáng)光照射，密閉保存，以免引起還原劑分解產(chǎn)生較多的氣泡影響測(cè)定精度，一般采用現(xiàn)配現(xiàn)用的方式。

1.5 檢測(cè)儀器

本實(shí)驗(yàn)室按照GB 5009.11-2014 中的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法進(jìn)行配備儀器和設(shè)備，光電倍增管負(fù)高壓、砷空心陰極燈電流、原子化器溫度、原子化器高度、載氣流速、屏蔽氣流速、讀數(shù)時(shí)間、延遲時(shí)間等對(duì)原子熒光光譜儀的測(cè)定結(jié)果有一定的影響，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)所用儀器使用說明設(shè)置進(jìn)行原子熒光光譜儀的參數(shù)條件優(yōu)化。

1.6 預(yù)處理方法

大米粉中總砷的測(cè)定時(shí)，先要對(duì)測(cè)試樣品進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理通常濕法消解、干灰化、微波消解三種方式，本實(shí)驗(yàn)室采用GB 5009.11-2014 第二法中的濕法消解進(jìn)行預(yù)處理。在濕法消解預(yù)處理過程中，會(huì)加入高氯酸和硫酸，這兩種酸加熱消解過程中都會(huì)冒白煙，高氯酸白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出，如何判斷是哪種酸的煙，我們可通過試驗(yàn)過程的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行判斷。高氯酸通常冒的白煙是一整片的白色濃煙，煙向瓶口方向飄，而硫酸冒的白煙比較細(xì)小，煙沉于瓶?jī)?nèi)。

1.7 結(jié)果驗(yàn)證及上報(bào)

為了驗(yàn)證驗(yàn)證計(jì)劃樣品檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，我們可通過加標(biāo)回收或質(zhì)控樣的結(jié)果來判斷能力驗(yàn)證計(jì)劃樣品檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性。結(jié)果完成后登陸能力驗(yàn)證計(jì)劃組織機(jī)構(gòu)的網(wǎng)站，按要求填入結(jié)果數(shù)據(jù)。

1.8 結(jié)果評(píng)價(jià)

能力驗(yàn)證計(jì)劃以Z值來評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果，Z值≤2時(shí)，結(jié)果為滿意。當(dāng)能力驗(yàn)證結(jié)果出現(xiàn)不滿意時(shí)，要對(duì)不滿意結(jié)果進(jìn)行原因分析，一般從人員操作過程、儀器設(shè)備的工作狀態(tài)、工作曲線的線性范圍、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、樣品前處理等方面進(jìn)行原因查找，整改。

2 檢測(cè)注意事項(xiàng)

空心陰極燈前端石英玻璃窗清潔時(shí)要注意不能用手觸摸，可用脫脂棉蘸30%乙醇和70%乙醚的混合液擰干后擦拭。

實(shí)驗(yàn)室在檢測(cè)大米粉中總砷測(cè)定的能力驗(yàn)證計(jì)劃樣品時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)砷空白熒光值太高，一般是試劑污染、儀器內(nèi)部污染、儀器管路污染、器液分離器等原因造成的，我們要及時(shí)查找原因，及時(shí)排除污染。

2.1 儀器內(nèi)部污染排查

在排查儀器內(nèi)部污染時(shí)，首先將儀器熄火，將檢測(cè)窗中間的錐形筒堵住，松開泵管壓塊，進(jìn)行測(cè)試，如果元素空白熒光值很小，證明儀器內(nèi)部未被污染。

2.2 儀器管路污染排查

排查儀器管路有無(wú)被污染時(shí)，首先要清洗載流池，更換新的載流溶液，清洗儀器60min，然后取掉二級(jí)氣液分離器之前的管道，在軟件界面中點(diǎn)擊空白測(cè)定，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白，通過標(biāo)準(zhǔn)空白的熒光值進(jìn)行判斷有無(wú)污染，如有污染及時(shí)更換管道。

2.3 原子化器排查

檢查原子化器的高度、元素?zé)艄獍呤欠裾{(diào)準(zhǔn)確，調(diào)整準(zhǔn)確后換上干凈備用的一、二級(jí)氣液分離器，更換原子化器中的爐芯及連接管路后，點(diǎn)火，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)空白。

2.4 試劑排查

如果儀器內(nèi)部、儀器管路等均排查無(wú)污染，則可推測(cè)試劑污染，對(duì)所用試劑進(jìn)行核查，重新配制。

3 結(jié)語(yǔ)

為了保證老百姓的舌尖安全,為消費(fèi)者提供安全、健康、營(yíng)養(yǎng)的食品，不斷提升實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力，提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)水平尤為重要。