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    化學反應(yīng)原理綜合題考點剖析及復習建議

    2021-03-24 11:28:21林增輝
    廣東教育·高中 2021年2期
    關(guān)鍵詞:平衡常數(shù)綜合題考點

    林增輝

    化學反應(yīng)原理綜合題是高考的基本題型,分值占15%左右,主要考查化學反應(yīng)過程中能量、速率、限度和方向的問題,是化學核心概念和核心理論考查的重要載體。從近幾年的高考得分率來看,該題的得分率是比較低的,這應(yīng)引我們的重視,應(yīng)多思考復習備考的方向性和有效性。筆者對比分析了近年來全國卷的高考真題,探求其考查方式,統(tǒng)計和剖析高頻考點,力圖能幫助同學們提高復習的有效性。

    一、2019~2020年全國卷真題考點統(tǒng)計

    2019~2020年全國卷化學反應(yīng)原理綜合題核心考點統(tǒng)計如下:

    統(tǒng)計顯示,2019~2020年的全國卷化學反應(yīng)原理綜合題的考點是比較集中的,也比較相似,基本上都考查了熱化學方程式的書寫或焓變的計算、化學反應(yīng)速率及化學平衡移動的分析和化學計算,有部分試題還考查了文字分析和電解的內(nèi)容。其中,運用蓋斯定律計算焓變、分析平衡曲線(等溫線、等壓線、原料比曲線等)及書寫平衡常數(shù)是熱門考點,而轉(zhuǎn)化率的控制、速率的計算、電極反應(yīng)式的書寫是出現(xiàn)頻率較高的考點,此外,在有些題目中還涉及催化劑選擇性的考點。此外,和2018年之前的全國卷化學反應(yīng)原理綜合題相比,也有一些大的變化,例如題目的圖表信息有所增加,文字信息則相對減少,更加注重考查同學們的讀圖能力;又如,在題目的難度上,也有所增加,例如在計算焓變時,需要同學們通過讀圖獲取信息或者進行方程式篩選,才能寫出目標方程式;又如在書寫化學平衡常數(shù)時,除了2019年全國?芋卷外,其他試題均要求寫成同學們比較陌生的分壓式平衡常數(shù)……總體上來講,對同學們捕捉信息和處理信息的能力提出了較高的要求,但由于其考點相對穩(wěn)定,只要我們對各考點熟練掌握,一定能順利攻克這類題目。下面,筆者將各核心考點進行梳理剖析,希望對同學們有所幫助。

    二、核心考點剖析

    結(jié)合化學反應(yīng)原理綜合題考點的頻率和難度,選取并剖析以下核心考點。

    考點一:熱化學方程式的書寫及焓變的計算

    在以往的題目中,這一考點的難度是比較低的,通常是要求通過組合已知方程式求算目標方程式的焓變,本質(zhì)上只是一種簡單的數(shù)學計算。但近兩年來發(fā)生了一些變化,例如2020年新課標?域卷以燃燒熱數(shù)據(jù)表格呈現(xiàn)信息,2020年新課標I卷以能量圖的形式呈現(xiàn)信息,加強了圖表信息處理能力的考查。

    【例1】(2020新課標Ⅱ卷節(jié)選)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng): C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g);ΔH,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:

    ΔH=_________ kJ·mol-1。

    分析:這一道題,用燒然熱代替了常規(guī)的熱化學方程式,在考查運用蓋斯定律計算反應(yīng)熱的同時,也考查了燃燒熱的概念。由表格中的數(shù)據(jù)可寫出以下熱化學方程式:①C2H6(g)+7/2 O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l);ΔH1=-1560kJ·mol-1;②C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l);ΔH2=-1411kJ·mol-1;③H2(g)+1/2 O2(g)=H2O(l);ΔH3=-286kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律,①-②-③得C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g),則ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3=(-1560kJ·mol-1)-(-1411kJ·mol-1)-286kJ·mol-1)=+137kJ·mol-1。

    【例2】(2020新課標Ⅰ卷節(jié)選)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+1/2 O2(g)■???????????? SO3(g)ΔH=-98 kJ·mol-1。回答下列問題:(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖1所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學方程式為:_________________。

    分析:題目要求寫出熱化學方程式2V2O5(s)+2SO2(g)?葑2VOSO4(s)+V2O4(s),并計算ΔH3,根據(jù)題干和圖表信息,可以寫出以下三個方程式:①SO2(g)+1/2O2(g)?葑SO3(g);ΔH=-98kJ·mol-1;②V2O4(s)+SO3(g)?葑V2O5(s)+SO2(g);ΔH2=-24kJ·mol-1;③V2O4(s)+2SO3(g)?葑2VOSO4(s);ΔH1=-399kJ·mol-1。根據(jù)蓋斯定律,③-②×2得2V2O5(s)+2SO2(g)?葑2VOSO4(s)+V2O4(s),則ΔH3=ΔH1-2ΔH2=(-399kJ·mol-1)-(-24kJ·mol-1)×2=-351kJ·mol-1,所以該反應(yīng)的熱化學方程式為:2V2O5(s)+2SO2(g)?葑2VOSO4(s)+V2O4(s);ΔH3=-351 kJ·mol-1。

    這一考點的核心知識點是運用蓋斯定律計算焓變,但其信息的呈現(xiàn)方式在傳統(tǒng)的文字信息基礎(chǔ)上,增加了圖表信息的考查,除了2020年新課標Ⅰ卷,2020年7月的浙江省選考化學反應(yīng)原理綜合題的焓變計算,也是以圖表的形式呈現(xiàn)信息,這可能是一種考查方式的趨勢,同學們也應(yīng)給予足夠的重視。

    考點二:速率、平衡圖像分析

    化學反應(yīng)速率、平衡圖像的分析,是近年來化學反應(yīng)原理綜合題的考查難點,也是考查重點。常見的曲線有等壓線、等溫線和投料比曲線等,同學們需要借助題干的文字信息和圖表的信息綜合分析判斷。

    【例3】(2020新課標Ⅰ卷節(jié)選)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+1/2 O2(g)?葑SO3(g)ΔH=-98 kJ·mol-1?;卮鹣铝袉栴}:(2)當SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分數(shù)分別為7.5%、10.5%和82%時,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖2所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時的α=__________,判斷的依據(jù)是__________。影響α的因素有__________。

    (4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k(■-1)0.8(1-nα′),式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α′為某時刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α′=0.90時,將一系列溫度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖3所示。

    問題(2)考查了溫度和壓強對轉(zhuǎn)化率的影響,審題時,先要明確縱坐標和橫坐標的意義,分析等壓線的變化趨勢,對于含有多個物理量的圖像,要學會利用控制變量的方法進行分析。結(jié)合題干信息可知,SO2的催化氧化是放熱反應(yīng),而且氣體分子數(shù)減少,增大壓強,平衡向右移動。因此,在相同溫度下,壓強越大,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大。由此可知,p1>p2>p3,由圖可知,當p1=5.0MPa,α=0.975。轉(zhuǎn)化率與平衡的移動密切相關(guān),而對于SO2催化氧化的反應(yīng)來說,氧氣的濃度、反應(yīng)體系的溫度和壓強,都能影響SO2的平衡轉(zhuǎn)化率α。

    問題(4)是根據(jù)速率方程和速率圖像分析問題,同學們對速率方程是比較陌生的,但題目中已經(jīng)提供了充足的信息,即反應(yīng)速率常數(shù)k隨溫度t升高而增大,而SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度t升高而降低(放熱反應(yīng)),α′和n均可視為常數(shù),因此在溫度變化過程中,反應(yīng)速率方程v=k(■-1)0.8(1-nα′)中事實上只有k和α為變量。由此可知,當升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。當ttm,k增大對v的提高小于α引起的降低。這是一個文字描述性答案,但不是要求同學們死記硬背教材的內(nèi)容,而是根據(jù)文字和圖像信息,結(jié)合化學平衡移動的原理,做出合理的解釋。因此在復習過程中,應(yīng)加強運用化學反應(yīng)原理分析具體問題的訓練。

    【參考答案】(2)0.975?? 該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少,增大壓強,α提高,5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0MPa??? 反應(yīng)物(N2和O2)的起始濃度(組成)、溫度、壓強(4)升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。t<tm時,k增大對v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大對v的提高小于α引起的降低

    【例4】(2019新課標Ⅲ卷節(jié)選)近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學研究的熱點。Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。如圖為剛性容器中,進料濃度比c(HCl)∶ c(O2)分別等于1∶1、4∶1、7∶1時HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系:

    可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(300 ℃)________K(400 ℃)(填“大于”或“小于”)。按化學計量比進料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進料濃度比c(HCl)∶? c(O2)過低、過高的不利影響分別是_________________________、________________。

    分析:這一道題考查了溫度和投料比對轉(zhuǎn)化率的影響,橫坐標表示溫度的變化,縱坐標表示HCl平衡轉(zhuǎn)化率,圖中三條曲線表示不同投料比下HCl轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化情況。根據(jù)曲線的變化趨勢,可知隨溫度升高,HCl平衡轉(zhuǎn)化率降低,則此反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越小,即K(300 ℃)大于K(400 ℃)。題目提示“按化學計量比進料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗”,可推知,進料濃度比c(HCl)∶ c(O2)過低,O2過剩,會使O2和Cl2分離的能耗較高,進料濃度比過高,HCl過剩,則會造成HCl轉(zhuǎn)化率較低。

    【參考答案】大于;O2和Cl2分離能耗較高;HCl轉(zhuǎn)化率較低

    【例5】(2019新課標Ⅱ卷節(jié)選)環(huán)戊二烯(■)是重要的有機化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是__________(填標號)。

    A. T1>T2

    B. a點的反應(yīng)速率小于c點的反應(yīng)速率

    C. a點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率

    D. b點時二聚體的濃度為0.45 mol·L-1

    分析:這一道題考查了溫度對反應(yīng)速率和平衡移動的影響。題干信息顯示,環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。而圖像顯示,在相同時間內(nèi),T2條件下,環(huán)戊二烯濃度減少量較大,反應(yīng)速率較快,可知T1<T2,A項錯誤;溫度越高化學反應(yīng)速率越快,因此a點反應(yīng)速率大于c點反應(yīng)速率,B項錯誤;a點和b點溫度相同,且均未達到平衡狀態(tài),故兩點v(正)均大于v(逆),而a點反應(yīng)物濃度大于b點,故a點正反應(yīng)速率大于b點,則a點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率,C項正確;b點時,環(huán)戊二烯的濃度減少0.9 mol·L-1,結(jié)合生成的二聚體濃度為環(huán)戊二烯濃度變化量的一半,可知二聚體的濃度為0.45 mol·L-1,D項正確。

    在此列舉幾種典型的圖例,是希望同學們能達到舉一反三的目的。雖然題目的圖像信息呈現(xiàn)方式是不斷變化的,但還是有一些基本的解題方法可依,首先,要準確捕捉圖像中的信息,要明確橫坐標、縱坐標的意義,明確圖中曲線的意義和變化趨勢,重點關(guān)注特殊點(如有具體數(shù)值的點);其次,要熟悉運用控制變量的方法,對變量各個擊破;最后,明確物理量的對應(yīng)關(guān)系,如溫度對應(yīng)著焓變,而壓強對應(yīng)著系數(shù)和。熟練掌握處理信息的方法,才能快速尋找解題的突破口。

    考點三:化學計算

    在化學反應(yīng)原理綜合題中,化學計算主要涉及反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)的計算,從這兩年的考題來看,主要是書寫化學平衡常數(shù)或進行相關(guān)計算,而且多數(shù)題目要求利用分壓式表達平衡常數(shù),有一定的難度,值得重點關(guān)注,而速率和轉(zhuǎn)化率的計算相對比較簡單,不作過多的討論。

    【例6】(2020新課標I卷)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+1/2 O2(g)■ SO3(g)ΔH=-98 kJ·mol-1?;卮鹣铝袉栴}:(3)將組成(物質(zhì)的量分數(shù))為2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強p條件下進行反應(yīng)。平衡時,若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強為___________,平衡常數(shù)Kp=___________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。

    分析:這道題主要考查化學平衡常數(shù)的書寫,但同學們對分壓式的平衡常數(shù)并不熟悉,因此要充分利用題目的信息“分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù)”,書寫正確的表達式。同時,用字母代替具體數(shù)字,也在一定程度上增大了難度,同學們在計算的時候,需要冷靜謹慎,書寫工整,才能保證計算和書寫的準確性。根據(jù)題目的信息,假設(shè)原氣體的物質(zhì)的量為100mol,則SO2、O2和N2的物質(zhì)的量分別為2m mol、m mol和q mol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則有下列關(guān)系:

    SO2(g)+■O2(g)■ ????????? SO3(g)

    起始時各物質(zhì)的量(mol)2m ?????? m?? 0

    各物質(zhì)的變化量(mol) 2ma ???? ma 2ma

    平衡時各物質(zhì)的量(mol) 2m(1-a)? m(1-a) 2ma

    平衡時氣體的總物質(zhì)的量為n(總)= 2m(1-α)mol+m(1-α)mol+2mαmol+qmol=(100-ma)mol,則SO3的物質(zhì)的量分數(shù)為■×100%。該反應(yīng)在恒壓p中進行,因此,SO3的分壓p(SO3)=■,p(SO2)=■,p(O2)=■,因此SO2的催化氧化的Kp=■=■=■。

    本題是以文字信息的形式提供各物質(zhì)的數(shù)量,除了這種方式,有的題目是以圖像的形式提供數(shù)據(jù)的,例如2020年新課標III卷的28題,該題需要同學們先對圖像進行分析,得出各種物質(zhì)的百分比,再計算平衡常數(shù)。因此,在復習過程中,同學們不但要加強計算能力的訓練,還應(yīng)加強圖表分析能力的培養(yǎng)。

    考點四:電化學及其他考點

    電化學在反應(yīng)原理綜合題中也是比較常見的,近兩年來以電解為主,主要考查電極反應(yīng)式、總反應(yīng)方程式的書寫,或進行簡單的計算。

    【例7】(2020新課標Ⅱ節(jié)選)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學家利用電化學裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如下圖所示:

    ①陰極上的反應(yīng)式為_________。

    ②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為_________。

    分析:由圖表信息,可知上述裝置屬于電解裝置,圖中標明了陰陽極、O2-可在電解質(zhì)中傳遞,也標明了CH4和CO2的電解產(chǎn)物,因此可以寫出陰極的電極反應(yīng)式:CO2+2e-=CO+O2-;若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,根據(jù)阿伏加德羅定律,同溫同壓下,氣體體積比等于物質(zhì)的量之比,則乙烯和乙烷的物質(zhì)的量之比也為2∶1,再根據(jù)得失電子守恒,寫出總反應(yīng)方程式:6CH4+5CO2=2C2H4+C2H6+5H2O+5CO,可知CH4和CO2的體積比為6∶5。縱觀歷年來的化學反應(yīng)原理綜合題中的電化學考點,一般都側(cè)重于考查電化學原理的基本應(yīng)用,書寫比較簡單的陌生電極反應(yīng)式,其重點還是落在捕捉和分析題目的信息上。

    從近兩年統(tǒng)計情況來看,化學反應(yīng)原理綜合題的主要考點有反應(yīng)熱的計算、化學平衡移動分析、化學計算和電化學等,偶爾也出現(xiàn)一些工業(yè)的前沿技術(shù),例如催化劑的選擇性(2020新課標Ⅲ卷:提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性)、分子篩(2020天津卷:其中分子篩膜能選擇性分離出H2O)、選擇性膜技術(shù)(2020浙江7月選考:可選擇性地讓某氣體通過而離開體系)等,這些內(nèi)容雖然難度不大,但既能考查同學們的信息處理能力,又能讓同學們了解化學工業(yè)的前沿技術(shù),一舉多得。所以同學們在復習過程中,應(yīng)做有心人,開拓自己的視野,豐富自己的思想。此外,在化學反應(yīng)原理模塊中占有重要地位的水溶液的離子平衡和化學電源等考點,近年來主要出現(xiàn)在選擇題中。

    三、復習建議

    1. 夯實基礎(chǔ),以不變應(yīng)萬變。高考試題考查方式雖然一直都在發(fā)生變化,但其考查的核心知識是不變的,同學們切不可好高騖遠,忽視基礎(chǔ)知識的鞏固。例如焓變的計算,常見的方法是蓋斯定律,只是信息的呈現(xiàn)方式發(fā)生了變化,而平衡圖像的分析,核心知識則是化學平衡移動的影響因素。只有鞏固好基礎(chǔ)知識,在備考過程中運用知識分析問題,解決問題,能力才能得以提高。

    2. 知已知彼,百戰(zhàn)不殆。了解高考的考查方式和考查內(nèi)容,才能提高復習的針對性和有效性。例如用分壓式書寫平衡常數(shù),對很多同學來說是很陌生的,如果平時沒有進行這方面的訓練,考試時可能會手足無措。又如考題中也常要求同學們用文字描述的方式分析反應(yīng)原理,這方面的訓練我們平時是否也落實了呢?還有,從信息呈現(xiàn)方式來看,圖表分析是一種高頻方式,也應(yīng)引起我們足夠的重視??傊私饪碱},明確方向,也是備考的重點。

    責任編輯 李平安

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