乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的殘留消解特征及其安全性評(píng)價(jià)

王天玉，林媚，姚周麟，王鵬，平新亮，方華

（1.浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院浙江省柑橘研究所，浙江 臺(tái)州318026；2.浙江大學(xué)農(nóng)業(yè)與生物技術(shù)學(xué)院農(nóng)藥與環(huán)境毒理研究所，杭州310058）

楊梅是我國(guó)著名的特色果樹[1]，栽培面積占全球的99%以上，其果實(shí)營(yíng)養(yǎng)豐富，富含糖、酸和可溶性固形物等，還含有鈣、鉀、鎂、鋅、硼、銅和鐵等多種礦質(zhì)元素，深受消費(fèi)者青睞。但楊梅在種植過(guò)程中會(huì)遭受多種病蟲的危害，目前主要依賴化學(xué)農(nóng)藥防治，給楊梅的質(zhì)量安全帶來(lái)了隱患[2]。乙基多殺菌素（spinetoram）作為新型的多殺菌素類生物農(nóng)藥，由放線菌刺糖多孢菌（Saccharopolyspora spinosa）發(fā)酵產(chǎn)生[3]，系天然菌株發(fā)酵后的代謝產(chǎn)物，其原藥的有效成分是乙基多殺菌素-J（XDE-175-J）和乙基多殺菌素-L（XDE-175-L）的混合物（質(zhì)量比為3∶1），二者的生物活性之間并無(wú)顯著差異。乙基多殺菌素在我國(guó)主要登記用于十字花科蔬菜以及茄、柑橘、棉花等作物上，對(duì)鱗翅目幼蟲、薊馬、甜菜夜蛾、潛葉蠅等有較好的防治效果[4-6]；隨著其防治效果的日益顯著，防治作物也越來(lái)越廣，尤其對(duì)楊梅果蠅防治有一定的特效[7-8]。

乙基多殺菌素屬于易降解農(nóng)藥，如果使用不合理，會(huì)有農(nóng)藥殘留超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)，但目前有關(guān)乙基多殺菌素在楊梅及其土壤生態(tài)系統(tǒng)中消解動(dòng)態(tài)的研究報(bào)道較少。國(guó)內(nèi)外關(guān)于乙基多殺菌素在環(huán)境中的殘留分析方法和消解殘留的研究已有不少報(bào)道[9-13]，其中分析方法有高效液相色譜法（high performance liquid chromatography,HPLC）[11-12]和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[9-10,13]，主要集中在水稻[10]以及蔬菜[13]、土壤[14]、果實(shí)[15]等環(huán)境中，如：劉賽等[15]研究了乙基多殺菌素在寧夏枸杞中的降解動(dòng)態(tài)，采用乙腈提取，氯化鈉分層后，液質(zhì)聯(lián)用直接進(jìn)樣，發(fā)現(xiàn)該藥在鮮枸杞和干果中的半衰期分別為3.65 和4.05 d；MALHAT[11]研究了乙基多殺菌素在番茄中的殘留情況，樣品采用含1%三乙胺的乙腈提取，N-丙基乙二胺（primary secondary amine,PSA）凈化，高效液相色譜法測(cè)定，消解動(dòng)態(tài)表明，該藥的半衰期為2.62 d。

QuEChERS（快速、簡(jiǎn)便、便宜、有效、穩(wěn)定、安全）方法是近年來(lái)一種用于農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥檢測(cè)的快速樣品前處理技術(shù)，由美國(guó)農(nóng)業(yè)部ANASTASSIADES教授等于2003 年開發(fā)；與固相萃取類似，該方法是在提取液中加入合適的吸附劑，利用吸附劑與基質(zhì)中雜質(zhì)的相互作用來(lái)吸附雜質(zhì)，從而達(dá)到除雜凈化的目的，具有成本低、環(huán)保、節(jié)省溶劑的優(yōu)點(diǎn)。本研究采用該方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，選取吸附劑PSA和硫酸鎂進(jìn)行凈化，用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS）測(cè)定，建立了楊梅果實(shí)和土壤中乙基多殺菌素殘留量分析方法，并參考農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則的要求進(jìn)行了楊梅果園中乙基多殺菌素的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn)，以期為該藥在楊梅或其他水果中的殘留檢測(cè)研究及在果園中的安全合理使用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

AB 4500 型超高效液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)AB SCIEX 公司）；MX-GX1561 勻漿機(jī)（日本松下廚房電器有限公司）；AR1502CN 電子天平（美國(guó)Ohaus 公司）；MS3 旋渦機(jī)（德國(guó)IKA 公司）；FA25 高速分散均質(zhì)機(jī)（上海弗魯克公司）；SK250KUDOS超聲波清洗器（上?？茖?dǎo)超聲儀器有限公司）；AnkeTDL-40B 離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）；Milli-Q超純水系統(tǒng)（德國(guó)Millipore公司）。

乙基多殺菌素（spinetoram）標(biāo)準(zhǔn)品（95.0%，德國(guó)Dr. Ehrensorfer 公司）；N-丙基乙二胺（PSA）、硫酸鎂（美國(guó)Agilent 公司）；乙腈（HPLC 級(jí)）、乙酸銨（優(yōu)級(jí)純）、氯化鈉（分析純）（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；60 g/L 乙基多殺菌素懸浮劑（美國(guó)Dow AgroSciences公司）。

1.2 田間試驗(yàn)

2017—2018年，分別在浙江省臺(tái)州市浙江省柑橘研究所試驗(yàn)站和福建省福安市昌運(yùn)種植專業(yè)合作社進(jìn)行田間試驗(yàn)，參照農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則方法進(jìn)行設(shè)計(jì)，試驗(yàn)用藥為60 g/L 乙基多殺菌素懸浮劑。這2片果園在試驗(yàn)前2年均沒有施用過(guò)乙基多殺菌素。每個(gè)試驗(yàn)處理小區(qū)設(shè)3 個(gè)重復(fù)，每個(gè)小區(qū)4 棵楊梅樹，另設(shè)不噴藥的對(duì)照小區(qū)，各個(gè)小區(qū)之間間隔1棵樹作為保護(hù)行，避免交叉污染。

1.2.1 楊梅果實(shí)中乙基多殺菌素的消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)

楊梅生長(zhǎng)周期從掛果到成熟需要2個(gè)月，轉(zhuǎn)色期為20 d左右，時(shí)間較短，因此，于果實(shí)膨大期結(jié)束后開始噴藥，保證處理小區(qū)內(nèi)楊梅果實(shí)都均勻著藥，噴施1次。分別于施藥后2 h及1、2、3、5、7、10、14、21 d隨機(jī)采集果樹上、下、內(nèi)、外、向陽(yáng)和背陰面生長(zhǎng)正常且無(wú)病蟲害的果實(shí)，每個(gè)樣品的采集量不少于1 kg，去除果核，將果肉打漿后于-20 ℃冰箱中保存，待測(cè)。同時(shí)，采集未噴藥楊梅樣品作為空白對(duì)照。

1.2.2 果園土壤中乙基多殺菌素的消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)

在未使用過(guò)乙基多殺菌素的同一塊果園內(nèi)選取30 m2小區(qū)，用乙基多殺菌素噴施地面1 次，噴霧量為3 000 L/hm2。分別于施藥后2 h及1、2、3、5、7、10、14、21 d隨機(jī)取樣，設(shè)5～10個(gè)采樣點(diǎn)，分別采集0～10 cm 土層土壤，每次采樣量不少于1 kg，土壤鮮樣過(guò)1 mm 篩（不能過(guò)篩的土壤樣品去掉植物殘枝和石礫后保存），留樣300 g，于-20 ℃冰箱中保存，待測(cè)；同時(shí)，測(cè)試土壤鮮樣水分含量，用于校正干土殘留量，并采集未噴藥土壤樣品作為空白對(duì)照。

1.2.3 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的最終殘留試驗(yàn)

設(shè)2 個(gè)施藥劑量，分別含有效成分乙基多殺菌素40和60 mg/L，各設(shè)2次和3次施藥，共4個(gè)處理，施藥間隔期為7 d，2 次施藥比3 次施藥晚7 d，各處理的最后一次施藥均于果實(shí)膨大期結(jié)束后噴施。分別在施藥結(jié)束后7、14 和21 d 采集楊梅果實(shí)和土壤樣品。楊梅果實(shí)的采集和處理按1.2.1節(jié)進(jìn)行；土壤樣品采集深度為0～15 cm，其他采集方式和處理按1.2.2節(jié)進(jìn)行。

1.3 分析方法

1.3.1 樣品前處理

1.3.1.1 楊梅果實(shí)

稱取果肉樣品5.00 g（精確到0.01 g）至50 mL離心管中，加入10 mL乙腈，勻漿1 min，然后超聲處理10 min，接著加入5 g 氯化鈉，渦旋搖勻，以4 000 r/min離心10 min后，取上清液1 mL至離心管中；加入50 mg 吸附劑PSA，渦旋1 min，以4 000 r/min 離心2 min后，取上清液，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后待測(cè)。

1.3.1.2 土壤樣品

稱取土壤樣品5.00 g（精確到0.01 g）至100 mL離心管中，加入5 mL水和10 mL乙腈，渦旋2 min，然后超聲處理10 min，接著加入5 g氯化鈉，渦旋搖勻，以4 000 r/min 離心10 min 后，取上清液1 mL 至離心管中；加入50 mg吸附劑PSA，渦旋1 min，以4 000 r/min離心2 min后，取上清液，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后待測(cè)。

1.3.2 儀器檢測(cè)條件

1.3.2.1 色譜條件

Agilent C18 色譜柱（50 mm×2.1 mm×1.7 μm）：柱溫30 ℃；流動(dòng)相A為10 mmol/L乙酸銨，流動(dòng)相B為乙腈；流速0.3 mL/min；進(jìn)樣量5 μL。梯度洗脫條件：B 相在0～2.00 min 內(nèi)保持體積分?jǐn)?shù)為5%；2.00～5.00 min 內(nèi)線性增加至95%，保持2.00 min；7.00～7.10 min內(nèi)線性恢復(fù)至5%，保持2.90 min。

1.3.2.2 質(zhì)譜條件

采用電噴霧離子源，正離子模式；掃描方式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式；離子源溫度500 ℃，電噴霧電壓5 500 V；窗簾氣壓275.80 kPa（40 psi）；霧化氣壓344.75 kPa（50 psi）；輔助加熱氣壓344.75 kPa（50 psi）；碰撞氣壓62.055 kPa（9 psi）；碰撞能量、去簇電壓和其他參數(shù)如表1所示。

表1 乙基多殺菌素的UPLC-MS/MS檢測(cè)參數(shù)Table 1 UPLC-MS/MS parameters for spinetoram

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

采用外標(biāo)法定量：稱取適量的乙基多殺菌素標(biāo)準(zhǔn)品于100 mL 容量瓶中，用乙腈定容，配制成10 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，再用乙腈逐級(jí)稀釋配制成質(zhì)量濃度分別為0.5、0.1、0.05、0.01、0.001 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.3.2 節(jié)的條件進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)質(zhì)量濃度重復(fù)3 次。以進(jìn)樣質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。乙基多殺菌素有效成分為XDE-175-J 和XDE-175-L 的混合物（質(zhì)量比約為3∶1），峰面積用兩者之和來(lái)表示。

1.3.4 添加回收率試驗(yàn)

分別稱取5.00 g楊梅果肉空白樣品和土壤空白樣品，加入乙基多殺菌素標(biāo)準(zhǔn)品溶液，添加水平分別為0.005、0.05、0.5 mg/kg，按1.3.1、1.3.2和1.3.3節(jié)方法進(jìn)行樣品前處理及測(cè)定，每個(gè)水平重復(fù)5次。

2 結(jié)果與分析

2.1 QuEChERS方法的線性范圍

在0.001～0.5 mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，乙基多殺菌素的峰面積（y）與質(zhì)量濃度（x）之間呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=19 910 000x＋62 987，決定系數(shù)R2為0.999 8（R2＞0.999）。本試驗(yàn)同時(shí)采用樣品空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線，其與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液曲線的斜率比為0.93，表明基質(zhì)效應(yīng)不明顯，因此，對(duì)檢測(cè)樣品的試驗(yàn)結(jié)果采用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液曲線進(jìn)行分析。

2.2 QuEChERS方法的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度

取空白對(duì)照的楊梅果實(shí)和土壤進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)。從表2 可知：在0.005、0.05 和0.5 mg/kg 添加水平下，楊梅果實(shí)中乙基多殺菌素的平均回收率范圍為89.40%～101.85%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation, RSD）為3.63%～7.25%；土壤中乙基多殺菌素的平均回收率范圍為95.09%～102.66%，RSD為3.05%～3.61%，均符合農(nóng)藥殘留分析方法的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求[16-17]。乙基多殺菌素的典型圖譜如圖1所示。用本方法確定土壤和果實(shí)中乙基多殺菌素的定量限（limit of quantitation,LOQ）均為5.0×10-3mg/kg；按S/N（信噪比）=3 計(jì)算得該藥的檢測(cè)限（limit of detection, LOD）為5.2×10-5mg/kg（表3）。說(shuō)明該方法具有較好的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度[10-11,13,15]。

2.3 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的消解動(dòng)態(tài)

乙基多殺菌素懸浮劑按有效成分60 mg/L噴施1次，其在楊梅果實(shí)和土壤中的消解動(dòng)態(tài)分別如圖2和圖3 所示。結(jié)果表明：在施藥當(dāng)天采樣，浙江、福建2 年2 地楊梅中乙基多殺菌素的原始沉積量為0.453～0.568 mg/kg；施藥2 d后，該藥在楊梅果肉中的殘留量為0.123～0.262 mg/kg，消解率超過(guò)50%；7 d后，果肉中的農(nóng)藥殘留量為0.079～0.139 mg/kg，消解率為80%左右；14 d 后，果肉中農(nóng)藥的消解率達(dá)到90%。浙江、福建2 地土壤中乙基多殺菌素的原始沉積量為0.053～0.086 mg/kg；施藥5 d后，土壤中農(nóng)藥的消解率為85%左右；施藥7 d后，其殘留量均未被檢出。

本試驗(yàn)結(jié)果（表4）表明：乙基多殺菌素在楊梅和土壤中的消解動(dòng)態(tài)均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程ct=c0e-kt（ct為t時(shí)刻農(nóng)藥的濃度；c0為農(nóng)藥的初始濃度；k為降解速率常數(shù)；t為降解時(shí)間）。該農(nóng)藥在浙江、福建2 年2 地楊梅中的半衰期為4.4～5.2 d，土壤中的半衰期為1.2～1.9 d；根據(jù)我國(guó)農(nóng)藥在環(huán)境中的降解等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)[16]劃分，乙基多殺菌素屬于易降解農(nóng)藥。

表2 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 2 Recoveries and relative standard deviations(RSDs)of spinetoram in red bayberry and soil

圖1 乙基多殺菌素在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下的提取離子流圖譜Fig.1 Extracted ion current chromatograms of spinetoram at multiple response monitoring modes

表3 乙基多殺菌素在樣品中的靈敏度對(duì)比Table 3 Sensitivity comparisons of spinetoram in samples

圖2 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)中的消解動(dòng)態(tài)Fig.2 Dissipation dynamics of spinetoram in red bayberry

圖3 乙基多殺菌素在土壤中的消解動(dòng)態(tài)Fig.3 Dissipation dynamics of spinetoram in soil

乙基多殺菌素作為一種具有胃毒和觸殺作用的殺蟲劑，施用后主要附著在植物體表面和土壤中，其降解速率受光照、溫度、雨水等物理化學(xué)因素影響較大[17-19]。對(duì)土壤理化指標(biāo)（表5）分析表明：浙江試驗(yàn)田為黃壤土，pH 6.17，含有機(jī)質(zhì)35.1 g/kg、有效磷115 mg/kg 等；福建試驗(yàn)田為紅壤土，pH 4.80，含有機(jī)質(zhì)37.4 g/kg、有效磷75 mg/kg 等。在每年的6月，福建地區(qū)溫度較浙江地區(qū)高，楊梅成熟期會(huì)提早10 d左右；同時(shí)，在楊梅成熟季節(jié)，2018年溫度較2017年高，2地楊梅都較上一年提早10 d左右成熟。因此，2 地不同的土壤pH、有機(jī)質(zhì)含量、溫度、濕度及土壤微生物數(shù)量等因素對(duì)乙基多殺菌素的降解均有影響，從而導(dǎo)致相互之間有所差異。

2.4 乙基多殺菌素在楊梅和土壤中的最終殘留量

測(cè)定結(jié)果（表6 和表7）表明：乙基多殺菌素分別采用40 和60 mg/L 劑量噴施，距末次施藥7 d 后，楊梅果實(shí)中該農(nóng)藥的最終殘留量為0.073～0.353 mg/kg，土壤中該農(nóng)藥的最終殘留量為低于定量限～0.094 mg/kg；14 d后該農(nóng)藥殘留量明顯降低，楊梅果實(shí)中的最終殘留量為0.027～0.152 mg/kg，土壤中的最終殘留量為低于定量限～0.033 mg/kg；21 d 后農(nóng)藥降解較多，并逐漸趨于穩(wěn)定的低值，楊梅果實(shí)中乙基多殺菌素的最終殘留量為0.012～0.068 mg/kg，2地土壤中該農(nóng)藥殘留均未被檢出。

表4 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的消解動(dòng)態(tài)方程及半衰期Table 4 Dissipation dynamic equations and half lives of spinetoram in red bayberry and soil

表5 浙江和福建2地土壤的理化指標(biāo)Table 5 Physicochemical properties of soil from Zhejiang and Fujian

3 討論

與傳統(tǒng)的凈化檢測(cè)方法（如：劉賽等[15]用乙腈超聲提取，UPLC-MS/MS法檢測(cè)枸杞中的乙基多殺菌素，儀器的最小檢出量為2.5×10-2mg/kg，定量限為5.0×10-2mg/kg；吳瓊等[20]用乙腈、氯化鈉和氫氧化鉀溶液作為提取劑，固相萃取柱凈化，超高液相色譜法檢測(cè)土壤中乙基多殺菌素的含量，檢測(cè)限為5.0×10-2mg/kg）相比，本研究建立了乙基多殺菌素在楊梅和土壤中的QuEChERS 殘留分析方法。該方法采用乙腈或水作為提取劑，以PSA作為分散凈化劑，利用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（UPLCMS/MS）進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果表明：在0.005～0.5 mg/kg添加水平下，乙基多殺菌素在楊梅和土壤中的平均回收率為89.40%～102.66%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.05%～7.25%，定 量 限（LOQ）均 為5.0×10-3mg/kg，檢測(cè)限（LOD）為5.2×10-5mg/kg。該方法快速、簡(jiǎn)便、溶劑使用少、環(huán)境友好，而且靈敏度高，可滿足農(nóng)藥殘留分析的要求，同時(shí)，也能為乙基多殺菌素在其他基質(zhì)中的殘留研究提供依據(jù)。

表6 乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)中的最終殘留量Table 6 Final residue of spinetoram in red bayberry

表7 乙基多殺菌素在土壤中的最終殘留量Table 7 Final residue of spinetoram in soil

消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果表明：乙基多殺菌素在楊梅果實(shí)和土壤中的半衰期分別為4.4～5.2 和1.2～1.9 d，且均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，土壤中的農(nóng)藥殘留量在7 d 后均未被檢出，2 年2 地的原始沉積量均小于國(guó)標(biāo)規(guī)定的臨時(shí)限量值1 mg/kg。最終殘留試驗(yàn)選用不同施藥劑量、不同施藥次數(shù)（2次和3次）進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：楊梅中乙基多殺菌素的最終殘留量在7 d 后為0.073～0.353 mg/kg，土壤中的最終殘留為低于定量限～0.094 mg/kg，14 d 后土壤中很難檢測(cè)到乙基多殺菌素的殘留，表明該藥在土壤中的降解速率遠(yuǎn)比在楊梅果實(shí)中快。與夏西亞等[9]報(bào)道的乙基多殺菌素在香蕉中的半衰期為5.6 d，花瓣中的半衰期為4.5 d，土壤中的半衰期為6.5 d的研究結(jié)果相比，乙基多殺菌素在楊梅和香蕉中的半衰期比較相近，而在楊梅園土壤中的半衰期較香蕉園土壤中短。這與植物生長(zhǎng)的季節(jié)和位置有關(guān)：楊梅主要生長(zhǎng)在山坡上，其成熟期剛好為南方的梅雨季節(jié)，雨水沖刷較強(qiáng)，有助于土壤中乙基多殺菌素的降解。與陳國(guó)等[10]報(bào)道的乙基多殺菌素在水稻田中的消解動(dòng)態(tài)相比，其在水稻中的半衰期僅為1.1 d，在稻田水中的半衰期為0.35 d，在土壤中的半衰期為6.8 d，說(shuō)明環(huán)境和作物對(duì)乙基多殺菌素的降解影響較大，但總體結(jié)果顯示，乙基多殺菌素消解速率較快，對(duì)自然環(huán)境影響較小，屬于易降解農(nóng)藥[21]。

目前，國(guó)家針對(duì)乙基多殺菌素的最高殘留限量（maximum residue limit, MRL）在各種作物上都是屬于臨時(shí)限量值，如：國(guó)標(biāo)規(guī)定乙基多殺菌素在楊梅中的MRL 值為1 mg/kg（臨時(shí)限量值），在桃中為0.3 mg/kg（臨時(shí)限量值），在橙中為0.07 mg/kg（臨時(shí)限量值）等[22]；FAO/WHO 規(guī)定其在番茄中的限量值為0.06 mg/kg。按農(nóng)藥資料登記要求，60 g/L乙基多殺菌素懸浮劑在防治楊梅果蠅時(shí)應(yīng)在楊梅采摘前7～10 d施用，每個(gè)作物周期的最多使用次數(shù)為2次。本研究按照使用說(shuō)明進(jìn)行了最終殘留試驗(yàn)，結(jié)果顯示，乙基多殺菌素的最終殘留量低于國(guó)標(biāo)規(guī)定的在楊梅中的臨時(shí)MRL值，表明按照使用說(shuō)明用該藥防治楊梅樹上的害蟲是安全的?？傊撛囼?yàn)結(jié)果能夠?yàn)樵撍幍南嚓P(guān)登記提供數(shù)據(jù)支持，對(duì)有效評(píng)價(jià)乙基多殺菌素的生態(tài)環(huán)境效應(yīng)也具有重要意義。

4 結(jié)論

本研究建立了以乙腈或水作為提取劑，通過(guò)QuEChES法凈化，采用液質(zhì)聯(lián)用測(cè)定楊梅和土壤中乙基多殺菌素的殘留分析方法。乙基多殺菌素（60 g/L懸浮劑）在浙江和福建2年2地楊梅園的田間試驗(yàn)結(jié)果顯示：其消解動(dòng)態(tài)曲線符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，該農(nóng)藥在楊梅中的半衰期為4.4～5.2 d，在土壤中的半衰期為1.2～1.9 d，屬于易降解農(nóng)藥；按照乙基多殺菌素農(nóng)藥登記時(shí)的使用方法進(jìn)行田間應(yīng)用，安全間隔期7 d 后采樣，其在楊梅中的殘留量遠(yuǎn)小于MRL值（1 mg/kg臨時(shí)限量值）。