CTAB輔助水熱合成高鎳三元材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2及其高低溫性能研究

張會(huì)雙，高延曉，王秋嫻，李向南，劉文鳳1，，楊書(shū)廷，4

（1.河南師范大學(xué)物理學(xué)院,新鄉(xiāng)453007；2.河南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,新鄉(xiāng)453007；3.動(dòng)力電源及關(guān)鍵材料河南省協(xié)同創(chuàng)新中心,新鄉(xiāng)453007；4.河南電池研究院有限公司,新鄉(xiāng)453007）

隨著小型電子設(shè)備和電動(dòng)汽車行業(yè)的快速發(fā)展，研究開(kāi)發(fā)高能量密度、高安全性和低成本的新型鋰離子電池迫在眉睫［1～3］.因此，具有較高比容量及較低成本等優(yōu)點(diǎn)的α-NaFeO2層狀結(jié)構(gòu)高鎳三元正極材料LiNi1-x-yCoxMnyO2（0＜x+y≤0.5）引起了廣泛關(guān)注［4～6］.其中，LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2（NCM622）正極材料具有高容量、良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及合成成本相對(duì)較低等優(yōu)勢(shì)，成為該類材料的典型代表.

目前，NCM622正極材料在合成和使用過(guò)程中仍存在問(wèn)題，如易發(fā)生Li/Ni混排，材料表面堿含量過(guò)高，材料充電時(shí)易造成表面過(guò)度脫鋰導(dǎo)致表面結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，長(zhǎng)循環(huán)過(guò)程中由于顆粒體積膨脹易發(fā)生一次粒子的結(jié)構(gòu)應(yīng)變和導(dǎo)致二次顆粒的結(jié)構(gòu)坍塌等［1，7～10］，從而導(dǎo)致材料的循環(huán)性能、安全性能及儲(chǔ)存性能較差，阻礙了其在高端動(dòng)力電池領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用.NCM622正極材料的合成方法主要有共沉淀法［11，12］、固態(tài)法［13］、噴霧-干燥方法［14］、燃燒法［15］、溶膠-凝膠法［16］和水熱法［9，17］等.其中，水熱法合成的材料顆粒大小易于控制，晶體發(fā)育較完整，且分布均勻，純度高，材料位錯(cuò)密度低，制備過(guò)程簡(jiǎn)單，是一種能有效降低Li/Ni混排、改善材料電化學(xué)性能的方法.

研究表明，有機(jī)陽(yáng)離子表面活性劑如十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）等已被用在水/溶劑熱合成過(guò)程中，輔助合成了多種鋰離子電池正極材料，其對(duì)所得粉末材料的晶體取向、粒子形態(tài)和電化學(xué)性能等特性有很大影響［17～19］.如Yao等［18］采用溶劑熱法，以聚乙二醇和水為共溶劑，引入3 mmol CTAB，制備了具有團(tuán)簇結(jié)構(gòu)的棒狀LiFePO4/C復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)CTAB具有粘附在特殊的晶體表面獲得獨(dú)特的形態(tài)和作為自組裝模板的雙功能特性.Zhou等［19］采用不同表面活性劑輔助簡(jiǎn)單的水熱處理和高溫?zé)Y(jié)制備富鋰正極材料Li［Li0.2Ni0.2Mn0.6］O2，對(duì)比發(fā)現(xiàn)，CTAB輔助合成樣品的粒徑最小，分布最均勻，電化學(xué)性能優(yōu)異.Wang等［17］采用添加適量CTAB的水熱法合成了尺寸均勻結(jié)晶良好的高鎳單晶LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正極材料，直徑約800 nm，具有優(yōu)異的電化學(xué)性能，在不同速率下具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性.

本文借助表面活性劑CTAB對(duì)材料形貌和結(jié)構(gòu)的調(diào)控能力，采用水熱合成-高溫?zé)Y(jié)方法制備結(jié)構(gòu)完整、形貌均一、電化學(xué)性能穩(wěn)定的單晶型高鎳三元NCM622材料.探究了前驅(qū)體合成過(guò)程中加入不同量CTAB對(duì)所合成前驅(qū)體和NCM622材料的結(jié)構(gòu)、形貌及電化學(xué)性能（尤其是高低溫性能）的影響.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

醋酸鎳、醋酸鈷、醋酸錳、CTAB、草酸和硝酸鋰均為分析純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；乙炔黑、聚偏氟乙烯（PVDF）和N，N二甲基吡咯烷酮（NMP）均為分析純，購(gòu)自河南鋰動(dòng)電源有限公司；電解液［1 mol/L LiPF6的碳酸二甲酯（DMC）/碳酸乙烯酯（EC）（體積比1∶1）溶液］購(gòu)自河南華瑞高新材料有限公司.

STA 449F-3A-0748-M型熱分析儀（TG-DSC，德國(guó)耐馳公司）；D8型X射線衍射儀（XRD）和Quantax300型X射線能譜儀（EDS，德國(guó)布魯克AXS公司）；SU-8010F型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡（FESEM，日本日立高新技術(shù)公司）；JEM-2100型透射電子顯微鏡（TEM，日本JOEL公司）；Escalab 250Xi型X射線光電子能譜儀（XPS，美國(guó)Thermo公司）；CT2001A型LAND電池測(cè)試儀（武漢金諾電子有限公司）；CHI 760E型電化學(xué)工作站（上海辰華儀器有限公司）；BE-HL-100M8型微電腦恒溫恒濕試驗(yàn)機(jī)（東莞貝爾試驗(yàn)設(shè)備有限公司）.

1.2 樣品制備

按化學(xué)計(jì)量比稱取醋酸鎳、醋酸鈷、醋酸錳溶解于去離子水和乙二醇（體積比1∶1）的混合溶劑中，磁力攪拌使其完全溶解至澄清溶液，量取適量準(zhǔn)備好的CTAB溶液和草酸溶液作為分散劑和沉淀劑，在高速攪拌（500 r/min）下依次滴加到澄清溶液中，控制攪拌溫度50℃下攪拌12 h，將混合溶液快速轉(zhuǎn)移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，于200℃下反應(yīng)12 h，離心、洗滌至pH呈中性、干燥，得到前驅(qū)體沉淀.合成了加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)（0，1%，2%，3%）CTAB的4個(gè)前驅(qū)體.

將制得的4個(gè)前驅(qū)體分別與過(guò)量3%的硝酸鋰充分混合研磨，在空氣氣氛下于550℃預(yù)燒結(jié)4 h，取出研磨后再次在空氣氣氛下進(jìn)行二次燒結(jié)：先在550℃下煅燒3 h，升溫至700℃下煅燒3 h，最后在850℃下煅燒8 h.燒結(jié)得到4個(gè)樣品，依次標(biāo)記為0 CTAB，1% CTAB，2% CTAB和3% CTAB，備用.

1.3 材料的電化學(xué)性能測(cè)試

參照文獻(xiàn)［20，21］方法，按質(zhì)量比8∶1∶1稱取樣品、導(dǎo)電劑乙炔黑和黏結(jié)劑PVDF于瑪瑙研缽中，充分研磨后加入適量NMP溶劑，調(diào)成漿料，然后均勻涂覆在鋁箔上制備正極片；將干燥后的正極片裁切成直徑（φ）為12 mm的圓片（單個(gè)電極中樣品負(fù)載量約3～4 mg），在6 MPa壓力下壓片，作為電池工作電極，以金屬鋰片（φ=14.5 mm）作為參比電極和對(duì)電極，匹配Celgard 2400隔膜（裁切成φ=16 mm的圓片），單個(gè)電池滴加約100μL電解液，在充滿氬氣的手套箱中組裝實(shí)驗(yàn)電池.電池靜置后，進(jìn)行恒電流充放電、電化學(xué)阻抗（EIS）和循環(huán)伏安（CV）等電化學(xué)性能測(cè)試.

2 結(jié)果與討論

2.1 TG-DSC分析

圖1 為未加入CTAB所制得前驅(qū)體與硝酸鋰的混合物料在空氣氣氛下的TG-DSC曲線，升溫速率為10℃/min.由TG曲線可見(jiàn)，樣品在200～300℃之間有明顯失重（約49 %），對(duì)應(yīng)于DSC曲線中250℃左右的吸熱峰和298℃的放熱峰，主要是由草酸鹽分解為金屬氧化物所致；600℃左右也有明顯失重（約13.00 %），對(duì)應(yīng)DSC曲線也有明顯熱量變化，主要?dú)w為硝酸鋰的分解；在800～850℃之間，失重不明顯，但有明顯熱量變化，歸為高溫下晶體的結(jié)構(gòu)變化（如結(jié)晶）造成的，因此，選擇850℃作為高溫?zé)Y(jié)保溫溫度.

2.2 樣品的微觀結(jié)構(gòu)及形貌

圖2 為所合成前驅(qū)體和燒結(jié)樣品的FESEM照片.對(duì)比圖2（A）～（D）前驅(qū)體的FSEM照片可見(jiàn)，未加入CTAB時(shí)，前驅(qū)體為粗細(xì)不均的柱狀體形貌，柱狀體輪廓較清晰，直徑在1～3μm之間，長(zhǎng)度大于 10μm；加入CTAB后，前驅(qū)體形貌明顯變化，為柱狀體與針片狀結(jié)構(gòu)的混合形貌，且隨著CTAB加入量的增多，柱狀體逐漸長(zhǎng)大變粗.原因在于CTAB的加入可以改變前驅(qū)體合成過(guò)程中的成核方式，從而改變前驅(qū)體的生長(zhǎng)機(jī)制.加入少量的CTAB時(shí)，溶液中各金屬離子均勻分散，沉淀過(guò)程中大量小晶核同時(shí)沉降，致使大量針片狀結(jié)構(gòu)生成；隨著CTAB加入量的逐漸增大，CTAB逐漸形成膠束，使晶核團(tuán)聚長(zhǎng)大，當(dāng)CTAB的量達(dá)到適當(dāng)濃度（2%）時(shí)，膠束引導(dǎo)形成相對(duì)尺寸均勻的柱狀體形貌；而過(guò)高濃度的CTAB將導(dǎo)致膠束局部團(tuán)聚過(guò)大或形成雙層相膠束，從而使部分柱狀體急劇長(zhǎng)大變粗［18］.

Fig.1 TG-DSC curves of the precursor of 0 CTAB mixed with LiNO3

Fig.2 FSEM images of precursors of 0 CTAB(A),1% CTAB(B),2% CTAB(C)and 3% CTAB(D)and the sintered products of 0 CTAB(E),1% CTAB(F),2% CTAB(G)and 3% CTAB(H)

燒結(jié)后，4個(gè)樣品均為不規(guī)則的類球形顆粒形貌［圖2（E）～（H）］.0 CTAB樣品的顆粒相對(duì)分散，顆粒粒徑在0.1～1.5μm之間；而1% CTAB樣品的顆粒尺寸明顯變小，粒徑約0.1～0.2μm；2% CTAB樣品的顆粒粒徑相對(duì)增大，約為0.5～1μm，為亞微米級(jí)顆粒；3% CTAB樣品顆粒粒徑繼續(xù)增大到1μm以上，且有明顯團(tuán)聚.透射電子顯微鏡（TEM）照片（圖S1，見(jiàn)本文支持信息）顯示，4個(gè)樣品的顆粒形貌也為不規(guī)則的類球形形貌，1% CTAB樣品的顆粒尺寸比0 CTAB樣品明顯減小，隨著CTAB量的增大，顆粒尺寸有逐步變大的趨勢(shì)，與FSEM照片的結(jié)果一致.可見(jiàn)，燒成樣品的顆粒尺寸在一定程度上繼承了前驅(qū)體棒狀結(jié)構(gòu)的尺寸，CTAB分散劑的加入關(guān)鍵在于調(diào)控前驅(qū)體的顆粒形貌尺寸，進(jìn)而調(diào)控?zé)Y(jié)樣品的顆粒尺寸.而2% CTAB樣品亞微米級(jí)的類球形顆粒形貌將有利于材料電化學(xué)性能的提高［1］.

圖3 為前驅(qū)體的XRD譜圖.可見(jiàn)4個(gè)前驅(qū)體樣品均在18.9°，22.9°，30.3°，47.7°處有較強(qiáng)衍射峰，對(duì)應(yīng)于NiC2O4·2H2O（PDF No.25-0581）的標(biāo)準(zhǔn)衍射譜圖，而2θ=19°為CoC2O4·2H2O（PDF No.25-0250）的特征衍射峰，2θ=30.3°與MnC2O4·2H2O（PDF No.25-0544）的特征衍射峰重合，因此，4個(gè)前驅(qū)體均為含有Ni，Co和Mn 3種過(guò)渡金屬元素的草酸鹽.同時(shí)說(shuō)明在水熱過(guò)程中，醋酸鹽和草酸充分反應(yīng).

Fig.3 XRD patterns of precursors of 0 CTAB,1% CTAB,2% CTAB and 3% CTAB

圖4 為燒結(jié)樣品的XRD譜圖.由圖4（A）可見(jiàn)，4個(gè)樣品的衍射峰位置均與α-NaFeO2（PDF No.87-1562）層狀結(jié)構(gòu)一致（屬R3m空間群），且未檢出雜質(zhì)峰；其中，2% CTAB樣品的（006）/（012）和（018）/（110）晶面峰的分裂最明顯，表明其形成了最有序的層狀結(jié)構(gòu)［22］.通過(guò)XRD精修得到材料的晶胞參數(shù)和元素占位等信息［圖4（B）和（C），表1］.精修的重均因子（Rwp）和權(quán)重因子（Rp）均小于5%，說(shuō)明擬合結(jié)果可靠性高.由表1可見(jiàn)，CTAB的加入使層狀材料的a軸和c軸都有延長(zhǎng)，因此c/a值也隨之變化，2% CTAB樣品的c/a值最大，說(shuō)明其具有較好的結(jié)晶度和較好的放電比容量；且2% CTAB樣品具有最低的陽(yáng)離子混排和最大的I003/I104值，預(yù)示其在循環(huán)過(guò)程中更易維持有序的層狀結(jié)構(gòu)［23］.綜上可見(jiàn)，水熱合成過(guò)程中，加入適量（2%）CTAB有利于抑制材料中的陽(yáng)離子（Li/Ni）混排，從而可形成完整有序的層狀結(jié)構(gòu)，預(yù)示其具有較好的電化學(xué)性能.

Fig.4 XRD patterns of the four sintered products(A),rietveld refinement of 0 CTAB(B)and 2% CTAB(C)

Table 1 Rietveld refinement results of XRD data for the samples

Table 2 EDS quantitative analysis data for the samples

通過(guò)EDS測(cè)試對(duì)0 CTAB和2% CTAB樣品進(jìn)行定性和定量分析（表2），可見(jiàn)，2種材料均含有Ni，Co和Mn 3種金屬元素，且元素的摩爾比均基本符合NCM622材料的成分比例.其中，2% CTAB樣品中n（Ni）/n（Co）/n（Mn）（2.90∶1∶0.90）更接近NCM622的理論比值（3∶1∶1）.可見(jiàn)，CTAB的加入對(duì)金屬離子的沉淀過(guò)程具有一定的調(diào)控作用.

Fig.5 XPS spectra of 2% CTAB

采用XPS測(cè)試進(jìn)一步確認(rèn)2% CTAB樣品的表面元素組成和價(jià)態(tài)（圖5）.由圖5（A）可見(jiàn)，Li，Ni，Co，Mn和O等元素均被檢測(cè)到.由圖5（C）可見(jiàn)，O1s在528.59和530.9 eV處存在2個(gè)特征峰，分別對(duì)應(yīng)于樣品的晶格氧和樣品表面的副產(chǎn)物CO32-和OH-［24］；Li1s在54.47 eV處的峰主要代表LiOH［圖5（B）］；Ni2p譜中，Ni2p3/2和Ni2p1/2峰位于854.47和872.12 eV處，其結(jié)合能差約17 eV，對(duì)應(yīng)于Ni2+［圖5（D）］；Co2p在779.40和794.42 eV處存在2個(gè)主峰，對(duì)應(yīng)于Co3+［圖5（E）］；Mn2p譜中，Mn2p3/2和Mn2p1/2峰位于653.31和641.68 eV處，對(duì)應(yīng)于Mn4+［圖5（F）］.可見(jiàn)，各金屬元素均呈現(xiàn)了NCM622材料中穩(wěn)定的元素價(jià)態(tài).

2.3 燒結(jié)樣品的電化學(xué)性能

Fig.6 Initial charge-discharge curves(A),cycling performances curves(B),cyclic voltammetry curves(C)and rate capability(D)of the four sintered products at 25℃

圖6 給出了4個(gè)燒結(jié)樣品的電化學(xué)性能.圖6（A）為樣品在室溫和倍率0.5C下的首次充放電曲線，電壓范圍為3.0～4.3 V.可見(jiàn)，2% CTAB樣品具有最高的首次放電比容量.加入CTAB所得樣品均在3.8 V左右出現(xiàn)了一個(gè)較為平坦的充電電壓平臺(tái)，2% CTAB樣品在約3.7 V處出現(xiàn)了一個(gè)較為平坦的放電電壓平臺(tái)，對(duì)應(yīng)于圖6（C）的CV曲線.可見(jiàn)，適量CTAB的加入有利于抑制材料極化.圖6（B）給出了4個(gè)樣品在倍率0.5C下循環(huán)6次后轉(zhuǎn)倍率1C循環(huán)至100次的循環(huán)性能.可見(jiàn)，0 CTAB，1% CTAB，2% CTAB，3% CTAB樣品在倍率1C下的首次放電比容量依次為105.2，115.9，140.2和102.4 mA·h/g，循環(huán)100次后，容量保持率分別為63.2%，90.9%，88.5%和55.4%，2% CTAB具有最高的放電容量和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性.由圖6（D）可見(jiàn)，2% CTAB樣品具有優(yōu)異的常溫倍率性能，在倍率5C下，其放電比容量達(dá)97.5 mA·h/g，為初始倍率0.1C下比容量的58.6%，恢復(fù)至倍率0.1C進(jìn)行充放電，容量恢復(fù)能力達(dá)93.6%.可見(jiàn)，適量CTAB（2%）的加入，有利于提高材料的放電比容量，并改善其循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能.

進(jìn)一步對(duì)燒結(jié)后樣品進(jìn)行高低溫環(huán)境下電化學(xué)性能測(cè)試（見(jiàn)圖7），電壓范圍為3.0～4.3 V.圖7（A）和（D）為4個(gè)樣品在倍率0.1C下和不同溫度環(huán)境的階梯循環(huán)圖.相同溫度下對(duì)比，2% CTAB樣品均具有最高的放電比容量，在-20，25和55℃下，首次放電比容量分別為60.3，168.5和207.2 mA·h/g.隨著溫度升高，電池發(fā)揮的放電容量逐漸升高，55℃和25℃對(duì)比，0 CTAB，1% CTAB，2%CTAB和3% CTAB 4個(gè)樣品的首次放電比容量分別增加了17.2%，16.7%，18.6%和17.5%，增幅接近［圖7（A）］.55℃下倍率性能［圖7（B）］和CV測(cè)試結(jié)果［圖7（C）］顯示，2% CTAB樣品具有最好的倍率性能和較小的極化.由圖7（D）可見(jiàn)，隨著溫度降低，電池的放電容量緩慢下降，在-20℃時(shí)，0 CTAB，1% CTAB，2% CTAB和3% CTAB 4個(gè)樣品的首次放電比容量分別為25℃時(shí)的16.4%，30.2%，35.8%和28%，可見(jiàn)該材料對(duì)低溫環(huán)境極為敏感，CTAB的加入有效改善了材料的低溫性能，這一觀點(diǎn)由-20℃時(shí)的低溫倍率性能和CV曲線中得到進(jìn)一步的驗(yàn)證［圖7（E）和（F）］，2% CTAB具有最好的低溫倍率性能和低溫容量恢復(fù)能力，CV曲線中所有電池在充放電過(guò)程中極化嚴(yán)重，2% CTAB樣品相對(duì)極化較小.

Fig.7 Cycling performance at different temperatures and at a rate of 0.1C(A,D),rate capability at 55℃(B)and-20℃(E),cyclic voltammetry curves at 55℃(C)and-20℃(F)of the four sintered products,the corresponding EIS spectra of the cell for 0 CTAB and 2% CTAB from(A)and(D)after 10 cycles at 55℃(G),25℃(H)and-20℃(I)

為了深入解析該材料在高低溫環(huán)境下的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，在階梯溫度測(cè)試過(guò)程中（55，25和-20℃下10個(gè)循環(huán)結(jié)束時(shí)），對(duì)0 CTAB和2% CTAB樣品進(jìn)行EIS測(cè)試，相關(guān)測(cè)試和擬合結(jié)果如圖7（G）～（I）和表3所示.對(duì)比同一個(gè)樣品在25和55℃的阻抗譜可見(jiàn)，高頻區(qū)電池的歐姆內(nèi)阻（Rs）接近，這是由于電池制備過(guò)程中使用了相同的導(dǎo)電劑和電解液（2個(gè)溫度下都保持液態(tài)，具有較低的黏度）等組件材料，電池的本征電阻接近；中頻區(qū)代表的電荷轉(zhuǎn)移電阻（R1）隨溫度增高而略有增大，主要是隨著測(cè)試溫度的升高電池逐步老化引起的，至55℃時(shí)，電池因更多的界面副反應(yīng)致使固體電解質(zhì)（SEI）界面膜電阻（Rp）明顯；低頻區(qū)55℃的擴(kuò)散阻抗（Wo）比25℃時(shí)也有增加，可見(jiàn)升溫至此階段電池老化程度已遠(yuǎn)大于溫度對(duì)電導(dǎo)率的改善程度.0 CTAB和2% CTAB樣品對(duì)比，除高頻區(qū)Rs阻值接近，中頻區(qū)和高頻區(qū)對(duì)應(yīng)阻值均明顯變大，可見(jiàn)，0 CTAB樣品升溫過(guò)程中老化更為嚴(yán)重.對(duì)比2個(gè)樣品-20℃下的低溫阻抗譜，高頻區(qū)Rs比25和55℃明顯升高，中頻區(qū)均出現(xiàn)3個(gè)半圓，且對(duì)應(yīng)各部分阻值（Rp，R1，R2）極大，更低頻區(qū)的擴(kuò)散圖譜因測(cè)試局限未能測(cè)出.這主要是由于材料在低溫環(huán)境下，電解液的黏度升高，導(dǎo)致電解液無(wú)法充分接觸和浸潤(rùn)電極材料，致使材料的本征電阻和電荷轉(zhuǎn)移界面阻抗等不斷增大，必將導(dǎo)致電池的電化學(xué)性能快速惡化.與2% CTAB樣品相比，0 CTAB樣品的中頻區(qū)各部分阻抗明顯增大，說(shuō)明2% CTAB樣品具有的分散性較好、尺寸適中（亞微米級(jí)）的顆粒形貌更有利于Li+在低溫環(huán)境下的傳導(dǎo).

Table 3 Impedance values correspond to different frequency bands of impedance spectrum fitted with different cycles of electrodes at 3.0 V

3 結(jié) 論

探究了前驅(qū)體合成過(guò)程中加入分散劑CTAB的量對(duì)所合成的前驅(qū)體和燒結(jié)后的NCM622材料的結(jié)構(gòu)、形貌及電化學(xué)性能的影響.結(jié)果表明，適量CTAB的加入可以有效調(diào)節(jié)樣品的形貌、尺寸和結(jié)構(gòu)，改善材料的循環(huán)穩(wěn)定性和高低溫性能.加入2%的CTAB時(shí)，制得樣品為亞微米類球形顆粒，具有完整有序?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)和最佳的電化學(xué)性能，放電比容量最高，且循環(huán)穩(wěn)定性較好.該材料在室溫和倍率1C下循環(huán)100次后，容量保持率為88.5%.研究發(fā)現(xiàn)，0.1C倍率充放電，-20和55℃環(huán)境條件下，材料首次放電比容量分別為60.3和207.2 mA·h/g，對(duì)比25℃容量發(fā)揮（168.5 mA·h/g）顯示，該材料對(duì)低溫環(huán)境極為敏感，為該材料的更廣泛應(yīng)用提供了有力的參考.

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