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    三維多孔碳負(fù)載氧化錫并協(xié)同氟化鋰制備高性能鋰離子陽極

    2021-03-12 09:44:00孫曉剛鄒婧怡
    無機(jī)化學(xué)學(xué)報 2021年3期
    關(guān)鍵詞:鋰離子電化學(xué)容量

    何 強(qiáng) 孫曉剛 鄒婧怡 李 銳

    (南昌大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院,南昌 330031)

    0 引言

    鋰離子電池(LIBs)因具有相對較高的能量密度、良好的循環(huán)性能和功率性能、較長的使用壽命和綠色環(huán)保等特點(diǎn)被認(rèn)為是最有前途的儲能裝置[1]。如今,隨著電動汽車和電子移動設(shè)備的迅速發(fā)展,人們亟需容量更大、壽命更長、充電速率更快的新一代鋰電池,如太陽能電池成為新一代鋰離子電池充電的可行能源[2]。石墨作為傳統(tǒng)鋰離子電池的負(fù)極材料,由于其比容量較低,不能滿足當(dāng)前電動汽車和電子移動設(shè)備對于高容量的需求[3-4]。因此,尋找一種新型的負(fù)極材料顯得極為重要,而氧化錫(SnO2)因其低毒性、高理論比容量和較低的嵌鋰電位[5-6]受到了人們的廣泛關(guān)注,被譽(yù)為是理想的鋰離子電池負(fù)極材料。

    但是,由于SnO2體積易膨脹,造成團(tuán)聚和粉化[7-9],且在循環(huán)過程中其低能量密度和界面不穩(wěn)定性阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。因此,研究者將SnO2與碳材料結(jié)合形成網(wǎng)絡(luò)骨架,以此提升SnO2的循環(huán)性能[10-13]。其中,碳材料包括零維碳納米球、一維碳納米管、二維石墨烯、三維多孔碳[14]。Wen等[15]將SnO2嵌入至多孔碳納米管內(nèi),在一定程度上抑制了SnO2的體積膨脹。同時碳納米纖維薄膜[16]、碳復(fù)合空心球[17]也被用來充當(dāng)碳骨架,以提升SnO2的電化學(xué)性能。

    基于上述考慮,我們以制備的多孔碳納米片/碳納米管(PC/CNT)材料為SnO2的載體(圖1),并對電極材料進(jìn)行氟化鋰(LiF)摻雜。PC和CNT交聯(lián)形成的三維結(jié)構(gòu)具有豐富的分級孔隙結(jié)構(gòu),能顯著地增加SnO2的負(fù)載量,有利于電解液的儲存,提升鋰離子的傳輸速率和電子的傳導(dǎo)速率。而LiF的摻雜能有效地降低SnO2-PC/CNT-LiF電極的電荷轉(zhuǎn)移電阻,補(bǔ)充形成SEI膜時消耗的鋰離子,從而降低不可逆容量,增強(qiáng)SEI膜的穩(wěn)定性,還能有效地抑制電解液對SnO2-PC/CNT材料的腐蝕作用,顯示出優(yōu)異的倍率性能和良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

    圖1 SnO2-PC/CNT材料的制備過程圖Fig.1 Preparation process diagram of SnO2-PC/CNT materials

    1 實(shí)驗部分

    1.1 PC/CNT材料的制備

    采用高溫碳化法獲得PC/CNT材料。將檸檬酸鈉(Na3C6H5O7·2H2O)和 CNT 按質(zhì)量比 5∶0.3 在行星球磨機(jī)中以80 r·min-1的轉(zhuǎn)速球磨5 h。將球磨好的Na3C6H5O7·2H2O和CNT混合粉末置于管式爐中,在氮?dú)獗Wo(hù)下將管式爐升溫至850℃并保溫1 h,待冷卻至常溫后取出碳化粉末。在常溫條件下,將碳化后的粉末置于5 mol·L-1鹽酸中浸泡12 h,再通過去離子水洗滌使pH值達(dá)到7.0,然后進(jìn)行真空抽濾、洗滌、烘干,得到PC/CNT材料。

    1.2 SnO2-PC/CNT材料的制備

    取0.2 g的PC/CNT材料加入到10 mL的無水乙醇和10 mL的去離子水中,超聲30 min。再取0.3 g的SnO2加入5 mL的1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,常溫下均勻攪拌至形成懸浮液,將其滴入超聲后的溶液中。將混合好的溶液磁力攪拌3 h后置于反應(yīng)釜中,在180℃中保溫24 h。將反應(yīng)后的溶液在100℃的真空干燥箱中恒溫干燥12 h后得到混合粉末,即為SnO2-PC/CNT復(fù)合材料。

    1.3 SnO2-PC/CNT-LiF及極片的制備

    將SnO2-PC/CNT材料、超級炭黑(SP)、聚偏氟乙烯(PVDF)和LiF以質(zhì)量比為80∶5∶10∶5混合,再加入適量的NMP球磨2 h,得到固體體積分?jǐn)?shù)約60%的漿料。取部分漿料進(jìn)行烘干和研磨,從而獲得復(fù)合材料SnO2-PC/CNT-LiF。用涂覆機(jī)將漿料以150 μm的厚度均勻涂于3 μm的銅箔上,置于80℃的真空干燥箱中烘干,制成直徑為14 mm的SnO2-PC/CNTLiF極片。

    1.4 電池的組裝

    在充滿氬氣的真空手套箱(MBRAUN LABstar Glove Box)中,以SnO2-PC/CNT-LiF極片為陽極,金屬鋰片為陰極,隔膜為Celgrad 2300,電解液為1 mol·L-1的六氟磷酸鋰(LiPF6)的碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)溶液(體積比為 1∶1∶1)。按極片、電解液、隔膜、鋰片、墊片、外殼的順序裝配SnO2-PC/CNT-LiF扣式半電池。

    1.5 電化學(xué)測試及表征

    采用場發(fā)射掃描電鏡(FESEM,Quanta 200FEG,美國FEI公司,加速電壓10 kV)和場發(fā)射透射電鏡(FETEM,Tecnai G2 F20 S-TWIN TMP,加速電壓200 kV)觀察CNT和復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu),采用AZtec XMax 80型X射線能量色散譜儀(EDS,英國Oxford)測試樣品的元素分布。采用拉曼光譜儀(Raman,In Via)測試樣品的拉曼光譜。采用X射線衍射儀(XRD,D8 ADVANCE,德國Bruker)測定樣品物相結(jié)構(gòu)。XRD的工作電壓為40 kV,工作電流50 mA,輻射源為CuKα,波長為0.154 03 nm,掃描范圍2θ為20°~70°,掃速為 5(°)·min-1。采用比表面和孔徑分析儀(Autosor-iQ,美國 Quantanchrome INSTRUMENTS)測試材料的N2吸附-脫附性能。采用熱重分析儀(TGA 4000,美國PE公司)測量材料的質(zhì)量隨調(diào)控溫度的變化規(guī)律,測試條件:在空氣氛圍中,以10℃·min-1的升溫速率加熱至950℃。采用X射線光電子能譜儀(XPS,ESCALAB25OXi,賽默飛世爾(中國)有限公司)分析樣品的化學(xué)組成,結(jié)合能通過284.4 eV的無定形污染碳(C1s)校準(zhǔn)。將裝配好的電池在室溫中靜置12 h,采用新威電池測試儀對電池進(jìn)行恒流充放電測試,電壓區(qū)間為0~3.0 V,電流范圍為100~500 mA·g-1,在電化學(xué)工作站(CHI660E)上對電池進(jìn)行循環(huán)伏安(CV)測試,對循環(huán)前后的電池進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜(EIS)測試,CV電壓范圍為0~3.0 V,掃描速率為0.1 mV·s-1,電化學(xué)阻抗測試范圍為100 kHz~0.01 Hz,交流振幅為5 mV。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 材料的微觀形貌

    圖2a是CNT的SEM圖,可見CNT具有良好的直線管狀形貌,且不纏繞團(tuán)聚,易分散。圖2b是CNT的TEM圖,圖中碳原子排列規(guī)整有序,管壁層狀結(jié)構(gòu)清晰,中間空腔筆直,具有良好的直線型管狀結(jié)構(gòu)。圖2c中碳化檸檬酸鈉得到的PC材料呈現(xiàn)出破碎雞蛋殼的形態(tài)。其中PC/CNT材料中的CNT有效地支撐起PC,形成三維互聯(lián)結(jié)構(gòu)(圖2d)。圖2e是SnO2-PC/CNT材料的微觀形貌圖,圖中白色亮點(diǎn)為SnO2。PC/CNT材料在裝載SnO2后仍然保持原有的三維結(jié)構(gòu),且SnO2均勻分散在PC/CNT材料孔隙中(圖2f)。從SnO2-PC/CNT-LiF陽極的SEM圖中可以看出PC/CNT材料具有豐富的孔隙結(jié)構(gòu),能夠有效承載 SnO2(圖2g、2h)。通過 EDS對 SnO2-PC/CNTLiF陽極的組成元素進(jìn)行觀察發(fā)現(xiàn)含有Sn、C、F元素且分布均勻(圖2i)。圖2j~2l為 SnO2-PC/CNT復(fù)合材料的TEM圖。由圖2j可知,這些堆疊的PC具有不同的二維結(jié)構(gòu),PC和CNT緊密地交織在一起,CNT作為支架支撐起了PC,二維結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)槿S相互連接的分級多孔結(jié)構(gòu)。由圖2k可知,SnO2主要包覆在PC豐富的孔隙中,而CNT為電子傳輸提供了一種高效而穩(wěn)健的導(dǎo)電途徑,且三維結(jié)構(gòu)有利于電子/離子的快速傳輸和電解質(zhì)的滲透。圖2l中相鄰的條紋間距為0.34 nm,該晶格條紋對應(yīng)于石墨化碳的(002)面,這一結(jié)果證明PC/CNT的有序度升高。

    圖2 (a)CNT材料的SEM圖;(b)CNT材料的TEM圖;(c、d)PC/CNT材料的SEM圖;(e、f)SnO2-PC/CNT材料的SEM圖;(g、h)SnO2-PC/CNT-LiF陽極的SEM圖;(i)SnO2-PC/CNT-LiF陽極的EDS譜圖;(j~l)SnO2-PC/CNT材料的TEM圖Fig.2 (a)SEM images of CNT materials;(b)TEM images of CNT materials;(c,d)SEM images of PC/CNT materials;(e,f)SEM images of SnO2-PC/CNT materials;(g,h)SEM images of SnO2-PC/CNT-LiF anode;(i)EDS mappings of SnO2-PC/CNT-LiF anode;(j~l)TEM images of SnO2-PC/CNT materials

    對PC/CNT和CNT材料進(jìn)行XRD測試,如圖3a所示,PC/CNT和CNT材料所對應(yīng)的主要物相石墨碳基本保持一致,并且在26.6°和43.7°存在明顯的衍射峰。PC/CNT材料位于26.6°和43.7°處的衍射峰,通過對比標(biāo)準(zhǔn)卡片(PDF No.75-2078)可知,其對應(yīng)石墨碳周期性排列的(002)和(100)晶面[18-19]。圖3b為PC/CNT和CNT材料的拉曼對比分析圖,由圖可知,PC/CNT材料是典型的部分石墨化碳,有位于1 339 cm-1(ID)和 1 575 cm-1(IG)的 2 個主峰,ID/IG=0.850 2,其中G峰是由一對sp2位點(diǎn)的二次拉伸振動引起的,該位點(diǎn)應(yīng)該在E2g對稱石墨簇晶格中,D峰則是由六芳香環(huán)的A1g呼吸振動引起[20]。同樣CNT有 2 個 主峰 1 337 cm-1(ID)和 1 578 cm-1(IG),ID/IG=0.847 2。D峰和G峰的強(qiáng)度比(ID/IG)代表無序碳中石墨化的程度和石墨簇的大小[21],PC/CNT材料的ID/IG比值大于CNT材料,表明PC/CNT材料具有更高的石墨化程度。拉曼光譜結(jié)果與XRD結(jié)果保持一致,再次證明CNT材料嵌入后,PC/CNT材料石墨化的程度增加,導(dǎo)電性提高,碳原子晶體缺陷增加,鋰離子活性電位增加。

    圖3 (a)PC/CNT和CNT材料的XRD圖;(b)PC/CNT和CNT材料的拉曼圖;(c)PC/CNT和CNT材料的氮?dú)馕?脫附曲線和孔徑分布圖;(d)PC/CNT和SnO2-PC/CNT的TGA曲線;(e)SnO2-PC/CNT-LiF材料的XRD圖Fig.3 (a)XRD patterns of PC/CNT and CNT materials;(b)Raman spectra of PC/CNT and CNT materials;(c)Nitrogen adsorption-desorption isotherms and pore size distribution of PC/CNT and CNT materials;(d)TGA curves of PC/CNT and SnO2-PC/CNT;(e)XRD patterns of SnO2-PC/CNT-LiF materials

    測定了PC/CNT和CNT材料的N2吸附-脫附性能,并用BET(Brunauer-Emmett-Teller)法計算其比表面積(圖3c)。通過計算得出PC/CNT材料的比表面積為 562 m2·g-1,總孔體積為 0.38 m3·g-1,比 CNT 材料(比表面積 135 m2·g-1,總孔體積為 0.11 m3·g-1)具有更優(yōu)異的比表面積和孔隙率。結(jié)果證明PC/CNT材料具有優(yōu)異的承載能力,能夠有效承載SnO2。為了確定復(fù)合材料中各物質(zhì)的組成,在空氣氣氛中對PC/CNT和SnO2-PC/CNT材料進(jìn)行TGA測試,如圖3d所示。TGA曲線中有2個階段:在第一階段(334.1℃)中,31.9%的失重是由PC/CNT材料的熱降解引起的;第二階段(732.8℃)余下的物質(zhì)(66.6%)為SnO2,證明該SnO2-PC/CNT復(fù)合材料具有較多的活性物質(zhì)。水熱合成制備的SnO2-PC/CNT材料中PC/CNT材料與SnO2的質(zhì)量比與TGA實(shí)驗結(jié)果保持一致,證明水熱反應(yīng)法制備的SnO2-PC/CNT材料中PC/CNT材料與SnO2的質(zhì)量比可以得到有效控制。進(jìn)一步對SnO2-PC/CNT-LiF材料進(jìn)行XRD測試可知(圖3e),SnO2-PC/CNT-LiF材料在2θ為26.6°、33.9°和51.7°處呈現(xiàn)出對應(yīng) SnO2的(110)、(101)和(211)晶面的特征衍射峰(PDF No.41-1445)。此外,SnO2-PC/CNT-LiF 材料在 2θ為 40.6°和 45.9°處呈現(xiàn)出對應(yīng)LiF的(020)和(010)晶面的特征衍射峰(PDF No.04-0857)[22-23]。

    為了進(jìn)一步確定樣品表面元素及化學(xué)態(tài),分別對樣品SnO2-PC/CNT和SnO2-PC/CNT-LiF進(jìn)行XPS表征。圖4a為SnO2-PC/CNT和SnO2-PC/CNT-LiF的XPS全譜圖,從圖4a可觀察到Sn、C、O、Li、F五種元素的存在。圖4b為SnO2-PC/CNT-LiF的Sn3dXPS譜圖,在495.8和487.3 eV處出現(xiàn)的2個峰分別對應(yīng)于Sn3d3/2和Sn3d5/2的Sn4+峰[24-25],峰位差為8.5 eV,這清楚地證明了SnO2-PC/CNT-LiF復(fù)合材料中存在SnO2。圖4c為SnO2-PC/CNT-LiF的C1sXPS擬合譜圖,該譜圖可以擬合為2個峰,其中在284.4 eV處的峰對應(yīng)于C—C/C=C,在285.3 eV處的峰對應(yīng)于CNT中的烴和/或缺陷位點(diǎn)[21,26],這說明復(fù)合材料中存在部分無定型碳。

    圖4 (a)SnO2-PC/CNT-LiF和SnO2-PC/CNT的XPS總譜圖;SnO2-PC/CNT-LiF的(b)Sn3d和(c)C1s譜圖Fig.4 (a)XPS survey spectra of SnO2-PC/CNT-LiF and SnO2-PC/CNT;(b)Sn3d and(c)C1s spectra of SnO2-PC/CNT-LiF

    2.2 電化學(xué)分析

    圖5a為在電壓范圍0~3.0 V、掃描速率0.1 mV·s-1的條件下,對SnO2-PC/CNT-LiF電池掃描5周的CV曲線。在第1周的正向掃描中,出現(xiàn)了位于0.68和1.0 V的2個明顯的還原峰,0.68 V附近的還原峰對應(yīng)于SEI膜的生成,而在隨后的循環(huán)中消失,表明SEI膜的形成主要發(fā)生在首次循環(huán)中。在1.0 V附近的還原峰代表SnO2與鋰離子的不可逆反應(yīng)形成Sn和Li2O(SnO2+4Li++4e-→ Sn+2Li2O),0.18 V附近的還原峰和0.5 V附近的氧化峰對應(yīng)鋰的合金和去合金化過程(Sn+xLi++xe-? LixSn(0≤x≤4.4)),在1.28 V附近出現(xiàn)的氧化峰為部分可逆反應(yīng)形成的SnO2[27-29]。對比SnO2-PC/CNT-LiF和SnO2-PC/CNT電池的CV曲線(圖5b)可知,添加LiF的電極CV曲線重合度更高,說明在電極中LiF的摻雜能夠增強(qiáng)SEI膜的穩(wěn)定性,有效阻止電解液對SnO2-PC/CNT材料的過度分解,從而提升電極的電化學(xué)性能。圖5c為4種電池循環(huán)第2周的CV曲線對比圖,與對照組電極相比,SnO2-PC/CNT-LiF電極的CV曲線具有較大的掃描區(qū)域,進(jìn)一步證明SnO2-PC/CNT-LiF電極具有優(yōu)異的電化學(xué)性能。

    圖5 (a)SnO2-PC/CNT-LiF電池的CV曲線;(b)SnO2-PC/CNT電池的CV曲線;(c)電池循環(huán)第2周的CV曲線對比Fig.5 (a)CV curves of SnO2-PC/CNT-LiF battery;(b)CV curves of SnO2-PC/CNT battery;(c)Comparison of CV curves of the batteries in the second cycle

    圖6a為SnO2-PC/CNT-LiF電池在不同循環(huán)圈數(shù)的充放電曲線。SnO2-PC/CNT-LiF電池在100 mA·g-1電流密度下具有優(yōu)異的初始放電容量(1 881.74 mAh·g-1)和出色的庫侖效率(90.12%),第2次的放電比容量達(dá)到1 501.79 mAh·g-1,10次循環(huán)后,比容量下降至1 313.42 mAh·g-1。將SnO2-PC/CNT-LiF電池與對照組電池的首次充放電性能進(jìn)行比較(SnO2、SnO2/CNT、SnO2-PC/CNT、SnO2-PC/CNT-LiF的放電比容量分別為 815.12、851.79、1 761.81和 1 881.74 mAh·g-1),證明SnO2-PC/CNT-LiF電池具有優(yōu)異的比容量和庫侖效率(圖6b)。值得注意的是,SnO2-PC/CNT-LiF電池的首次不可逆容量遠(yuǎn)小于SnO2-PC/CNT電池,這歸因于LiF的摻入對SEI膜形成所消耗的鋰離子進(jìn)行了補(bǔ)鋰(LiF(s)→Li++F-,Li++e-+electrolyte→SEI(Li))[30],有效降低了電池的不可逆容量。

    圖6 SnO2-PC/CNT-LiF、SnO2-PC/CNT、SnO2/CNT、SnO2電池的充放電性能(100 mA·g-1)Fig.6 Charging-discharging performance of SnO2-PC/CNT-LiF,SnO2-PC/CNT,SnO2/CNT,and SnO2batteries(100 mA·g-1)

    圖7a為4種電池在不同倍率下的放電曲線。對比可知,SnO2-PC/CNT-LiF電池?fù)碛袃?yōu)異的倍率性能,放電比容量明顯高于其他3種電池。SnO2-PC/CNT-LiF電池的比容量在100~500 mA·g-1的電流密度下分別為 1 881.74、1 298.20、1 061.05、767.69和492.94 mAh·g-1。60次循環(huán)后,當(dāng)電流密度下降至50 mA·g-1時,SnO2-PC/CNT-LiF 的放電比容量為720.51 mAh·g-1。與對照組電池相比,SnO2-PC/CNTLiF電池在一定程度上抑制了SnO2的團(tuán)聚和粉化,提高了電池的循環(huán)性能和抗大電流沖擊性。對比電池在100 mA·g-1電流密度下進(jìn)行的長循環(huán)性能測試(圖7b)可知,SnO2電池和SnO2/CNT電池比容量迅速下降,這是因為SnO2在充放電時產(chǎn)生體積膨脹,導(dǎo)致SnO2的團(tuán)聚和粉化,降低電池中活性物質(zhì)的含量,導(dǎo)致比容量的迅速下降。在40次循環(huán)之后SnO2電池和SnO2/CNT電池比容量分別降為51.23和76.21 mAh·g-1,而SnO2-PC/CNT電池前40個循環(huán)的比容量平穩(wěn)下降,之后下降緩慢并保持在539.11 mAh·g-1左右,這是因為SnO2-PC/CNT電池中的PC/CNT材料具有豐富的多孔結(jié)構(gòu),能夠在一定程度上抑制SnO2的體積膨脹。相比之下,SnO2-PC/CNT-LiF電池的性能更加優(yōu)異,在前25個循環(huán)中比容量以平穩(wěn)速率下降,而后下降速率緩慢,100次循環(huán)后比容量仍然保持在745.11 mAh·g-1,庫侖效率保持在95.1%以上??梢奓iF的摻雜能有效提高庫侖效率和穩(wěn)定鋰的存儲容量,使SnO2-PC/CNT-LiF電池獲得更好的循環(huán)穩(wěn)定性和抗電流沖擊性。

    圖7 SnO2-PC/CNT-LiF、SnO2-PC/CNT、SnO2/CNT、SnO2電池的倍率性能(a)和循環(huán)性能(b)Fig.7 Rate performance(a)and cycling performance(b)of SnO2-PC/CNT-LiF,SnO2-PC/CNT,SnO2/CNT,and SnO2batteries

    為進(jìn)一步證實(shí)上述結(jié)論,分別對循環(huán)100次前后的電池進(jìn)行EIS測試,如圖8所示,起始點(diǎn)與高頻區(qū)軸線的交點(diǎn)為歐姆電阻Rs,半圓通常表示電荷轉(zhuǎn)移電阻Rct,Cdl為雙電層電容,CSEI為膜電容,RSEI為SEI膜電阻,低頻范圍的斜線表示鋰離子在固相電極材料中的擴(kuò)散電阻Zw[31]。通過EIS測試可以證實(shí),Rct越大,測得的半圓半徑就越大,循環(huán)前SnO2-PC/CNT-LiF電池的半圓半徑最小,即Rct最小,為108.76 Ω(圖8a),證明LiF的摻雜能夠有效降低電荷轉(zhuǎn)移電阻,提高電極的電化學(xué)性能。100次循環(huán)后,SnO2和 SnO2/CNT 電池的Rct顯著增大(圖 8b),因為在充放電循環(huán)過程中SnO2顆粒晶格畸變產(chǎn)生的巨大應(yīng)力,導(dǎo)致SnO2的團(tuán)聚和粉化,降低了鋰離子電池中活性物質(zhì)的含量,阻礙了電化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,增加了Rct。而SnO2-PC/CNT和SnO2-PC/CNT-LiF電池的Rct增幅較小,其中SnO2-PC/CNT-LiF電池的Rct僅為169.78 Ω。表明PC/CNT材料憑借豐富的孔隙結(jié)構(gòu)對SnO2體積膨脹起到一定的抑制作用,提高了活性物質(zhì)的利用率,而LiF的摻雜有助于降低Rct。

    圖8 SnO2-PC/CNT-LiF、SnO2-PC/CNT、SnO2/CNT、SnO2電池在100次循環(huán)前(a)后(b)的交流阻抗和等效電路圖Fig.8 AC impedance and equivalent circuit diagrams of SnO2-PC/CNT-LiF,SnO2-PC/CNT,SnO2/CNT and SnO2 batteries before(a)and after(b)100 cycles

    3 結(jié) 論

    采用碳化方法制備PC/CNT材料,再同SnO2復(fù)合得到SnO2-PC/CNT材料。其中PC/CNT材料表現(xiàn)出優(yōu)異的多孔結(jié)構(gòu),不僅具有高的SnO2負(fù)載量,而且在一定程度上抑制了SnO2的體積膨脹。此外,PC和CNT交聯(lián)形成的三維結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)能有效提高鋰離子/電子傳輸速率,并且在電極中摻雜的LiF能夠降低電極的電荷轉(zhuǎn)移電阻,還能補(bǔ)充形成SEI膜時消耗的鋰離子,降低不可逆容量,增強(qiáng)SEI膜的穩(wěn)定性,有效阻止電解液對SnO2-PC/CNT材料的過度分解,提高電極的電化學(xué)性能。SnO2-PC/CNT-LiF電池具有出色的初始放電比容量(1 881.74 mAh·g-1),循環(huán)100次后,放電比容量仍然達(dá)到745.11 mAh·g-1以上,且?guī)靵鲂嗜匀槐3衷?5.1%以上。SnO2-PC/CNT-LiF電池的制備為鋰離子電池的進(jìn)一步發(fā)展提供了新的方案。

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