稱樣量對(duì)檢測(cè)蝦粉和魚粉中總砷含量的影響

◆作者：陳小燕 楊曦 蕭銘明 黃智成

◆單位：廣東恒興飼料實(shí)業(yè)股份有限公司農(nóng)業(yè)農(nóng)村部華南水產(chǎn)與畜牧飼料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

砷及其化合物具有很強(qiáng)的毒性，GB 13078-2017《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)魚粉和蝦粉中總砷含量有最大限量要求。砷有無機(jī)砷和有機(jī)砷兩種形態(tài)，魚粉和蝦粉中有機(jī)砷含量比無機(jī)砷大很多。目前檢測(cè)魚粉和蝦粉中總砷含量按照GB/T 13079-2006《飼料中總砷的測(cè)定》，由于該方法樣品稱樣量為2g～5g，前處理?xiàng)l件無法將樣品中有機(jī)砷完全轉(zhuǎn)化成無機(jī)砷，蝦粉和魚粉中有機(jī)砷存在形態(tài)主要是砷糖和砷脂類（Phillips D J H等，1985），該物質(zhì)相當(dāng)穩(wěn)定，導(dǎo)致結(jié)果往往比正常值低很多。建議參考GB 5009.11-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定》第二法前處理操作，折算干基質(zhì)量，減少蝦粉和魚粉樣品稱樣量，將樣品中有機(jī)砷完全轉(zhuǎn)化成無機(jī)砷，結(jié)果趨于正常。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

原子熒光光譜儀：AFS-8130型，北京吉天分析儀器公司。

砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1000 μg/mL，編號(hào)為GSB G62028-90,國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1μg/mL，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用10%鹽酸逐級(jí)稀釋而成。

硼氫化鉀溶液：20g/L，稱取1.25g氫氧化鉀溶于約200mL超純水中，加入5g硼氫化鉀并使其溶解，用去超純水定容至250mL，搖勻。

硫脲-抗環(huán)血酸溶液：稱取10g硫脲加入約50mL超純水，加熱溶解，冷卻至室溫，加入10g抗壞血酸，溶解并用超純水定容到100mL。

玻璃儀器使用前經(jīng)18%硝酸浸泡24h。

實(shí)驗(yàn)室所用試劑均為分析純及以上。

實(shí)驗(yàn)室用水為超純水。

1.2 儀器條件

光電倍增管電壓：270V,砷空心陰極燈電流：60mA;原子化器高度：8mm；載氣氬氣流量：400mL/min;屏蔽氣流量：800 mL/min;讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)時(shí)間為10.0s，延遲時(shí)間為1.0s。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱取一定量樣品于50mL坩堝中，同時(shí)做試劑空白。加500g/L硝酸鎂溶液5mL，于電熱板加熱蒸干，炭化至無黃色煙，移入550℃馬弗爐灰化4h。取出冷卻，小心加入10mL鹽酸（3mol/L）溶液加熱溶解灰分。將溶液移入50mL容量瓶，向容量瓶中加入2.5mL硫脲-抗壞血酸溶液，定容，混勻，待測(cè)。

標(biāo)準(zhǔn)曲線配置:分別吸取1μg/mL砷 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液0mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、1mL、2mL于50mL容量瓶，加入1.5mL鹽酸，2.5mL硫脲抗壞血酸容液，用超純水定容至刻度，標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度分別為:0μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L。

2 結(jié)果與分析

2.1 稱樣量對(duì)結(jié)果的影響

分別稱取0.1g、0.15g、0.2g、0.25g、0.5g、1.0、2.0g、3.0g蝦粉和魚粉樣品按照實(shí)驗(yàn)方法前處理，檢測(cè)總砷含量見表1。

稱樣量影響蝦粉樣品中有機(jī)砷轉(zhuǎn)化為無機(jī)砷。通過試驗(yàn)稱量不同蝦粉樣品質(zhì)量，檢測(cè)其總砷含量。由表1和圖1可以看出，隨著蝦粉樣品質(zhì)量不斷增加，樣品中總砷含量是不斷減小，當(dāng)蝦粉稱樣量大于0.5g時(shí)，總砷含量減少幅度最大，綜合考慮樣品稱樣量對(duì)總砷含量影響以及樣品稱樣過程中引起的稱量誤差，選擇蝦粉稱樣量為0.15g。

稱樣量也影響魚粉樣品中有機(jī)砷轉(zhuǎn)化為無機(jī)砷。通過試驗(yàn)稱量不同魚粉樣品質(zhì)量，檢測(cè)其總砷含量。由表2和圖2可以看出，隨著魚粉樣品質(zhì)量不斷增加，樣品中總砷含量是不斷減小，當(dāng)魚粉稱樣量大于0.5g時(shí)，總砷含量減少幅度最大，綜合考慮樣品稱樣量對(duì)總砷含量影響以及樣品稱樣過程中引起的稱量誤差，選擇魚粉稱樣量為0.15g。

2.2 回收試驗(yàn)

按照選定的稱樣量0.15g，分別向蝦粉和魚粉樣品中添加一定濃度的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.3實(shí)驗(yàn)方法處理，然后進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。

表1 蝦粉中不同稱樣量總砷含量測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

表2 魚粉中不同稱樣量總砷測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

表3 蝦粉和魚粉回收試驗(yàn)中結(jié)果

表4 蝦粉和魚粉重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果（mg/kg）

圖1 蝦粉中不同稱樣量總砷含量測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

圖2 魚粉中不同稱樣量總砷含量測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

2.3 重復(fù)性試驗(yàn)

按照選定的稱樣量0.15g，分別稱取6份蝦粉和魚粉樣品，按照1.3實(shí)驗(yàn)方法處理，然后進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表4。

3 結(jié)論

本研究針對(duì)氫化物原子熒光光度法檢測(cè)蝦粉和魚粉中總砷含量前處理?xiàng)l件，通過試驗(yàn)確定，減少蝦粉和魚粉樣品稱樣量，可以讓檢測(cè)結(jié)果趨于正常。試驗(yàn)結(jié)果表明，稱樣量減少到0.15g，加標(biāo)回收率為81.0%～88.5%，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4%，滿足日常對(duì)飼料原料蝦粉和魚粉中總砷含量的檢測(cè)。