采用雙色譜柱/雙檢測器-頂空氣相色譜法檢驗(yàn)乙醇縱火案1例

王力春，劉文文，魯蘊(yùn)甜，郭東東，王俊偉

1.重慶市公安局物證鑒定中心，重慶 400021；2.重慶市九龍坡區(qū)生態(tài)環(huán)境局，重慶 400018

1 案 例

1.1 簡要案情

某日凌晨，某區(qū)一居民房內(nèi)發(fā)生火災(zāi)，造成王某（女性）死亡、翁某（男性）嚴(yán)重?zé)齻?，現(xiàn)場為普通居民住宅樓，燒毀較為嚴(yán)重，消防部門已進(jìn)行滅火處理，現(xiàn)場地面殘留大量水漬。死者王某被發(fā)現(xiàn)時(shí)橫躺于地面，衣服有燒灼痕跡，尸體表面燒灼程度較重；傷者翁某燒傷嚴(yán)重，已被送往醫(yī)院救治?，F(xiàn)場提取了死者和傷者的衣物以及燒焦塑料桶內(nèi)的殘留液體進(jìn)行檢驗(yàn)，確定是否含有乙醇成分。

1.2 分析檢驗(yàn)

1.2.1 檢材處理方法

剪取死者和傷者的衣服燒灼處布塊適量（1 cm×1 cm，各5塊），置于頂空瓶中，加蓋待測。

吸取1 mL 燒焦塑料桶內(nèi)的液體（該桶內(nèi)殘留的液體實(shí)際為消防水）置于頂空瓶中，加蓋待測。

1.2.2 主要儀器及條件

儀器：2010 Plus 氣相色譜儀、HS-10 頂空自動進(jìn)樣器（日本島津公司）。

頂空自動進(jìn)樣器條件：加熱箱溫度65 ℃，樣品瓶加熱平衡時(shí)間10 min，定量環(huán)溫度105 ℃，傳輸管線溫度110 ℃。

氣相色譜條件：色譜柱1為DB-ALC1石英毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.32 mm，1.8 μm；美國Agilent 公司），色譜柱2為DB-ALC2石英毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.32 mm，1.2 μm；美國Agilent公司），載氣為高純氮?dú)猓?9.999%），流速4 mL/min，進(jìn)樣口溫度150 ℃，色譜柱溫度40 ℃，檢測器為火焰離子化檢測器（flame ionization detec?tor，F(xiàn)ID），檢測器溫度250 ℃，空氣流速400 mL/min，氫氣流速40 mL/min。

1.2.3 檢驗(yàn)結(jié)果

按照1.2.1 節(jié)檢材處理方法和1.2.2 儀器條件，對死者和傷者的衣服以及燒焦塑料桶內(nèi)的液體進(jìn)行檢驗(yàn)，用乙醇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（0.1 mg/mL）作為陽性對照，死者衣服類似材質(zhì)布料作為空白對照，每個(gè)樣品做2 組平行實(shí)驗(yàn)。乙醇在色譜柱1 的保留時(shí)間為1.856 min，在色譜柱2的保留時(shí)間為2.005 min。在送檢的3個(gè)檢材中均檢出乙醇成分。

2 討論

用于縱火的助燃劑以汽油、柴油、稀釋劑最為常見，用乙醇作為助燃劑則較少。隨著國家對私人購買散裝汽油、柴油等易燃物品的管制以及實(shí)名制購買的實(shí)行，一些犯罪分子轉(zhuǎn)而使用固體酒精、醫(yī)用酒精、高度白酒用于縱火[1-5]，如2013 年，福建公交車縱火案即使用固體酒精作為助燃劑[5]。乙醇在常溫下?lián)]發(fā)性較強(qiáng)，又是水溶性物質(zhì)，在火場高溫環(huán)境中極易揮發(fā)，并且容易伴隨消防水流失，與汽油等助燃劑相比，在現(xiàn)場基本沒有明顯的燃燒痕跡和煙熏痕跡，檢驗(yàn)難度較大。目前乙醇的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法多針對血中含量的檢測，如《生物樣品血液、尿液中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、異丙醇和正丁醇的頂空-氣相色譜檢驗(yàn)方法》（GA/T 1073—2013）、《血液酒精含量的檢驗(yàn)方法》（GA/T 842—2019），常用的前處理方法有頂空提取法[6]，使用的儀器以氣相色譜最佳。針對燃燒殘留物中乙醇的檢驗(yàn)還沒有標(biāo)準(zhǔn)方法，邵建章[7]提出了基于硫酸介質(zhì)中重鉻酸鉀氧化乙醇的反應(yīng)，建立了火場殘留物樣品中助燃劑乙醇的定性鑒定和定量測定的紫外分光技術(shù)，劉愛華等[8]提出了頂空氣相色譜法測定縱火案現(xiàn)場殘留物中的乙醇，王海峰等[9]提出了活性炭纖維膜吸附法提取乙醇，采用氣相色譜質(zhì)譜檢驗(yàn)的方法。上述方法均只采用了單色譜柱和單檢測器，無法排除其他物質(zhì)的干擾，定性存在風(fēng)險(xiǎn)。鄧震宇等[10]采用高效液相色譜法檢驗(yàn)燃燒殘留物中乙醇，先用活性炭纖維吸附乙醇蒸氣，再進(jìn)行柱前的衍生化反應(yīng)，實(shí)際檢驗(yàn)的是亞硝基乙醇，但相對頂空提取法較繁瑣。

本例借鑒生物檢材中乙醇的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法，采用頂空氣相色譜法檢驗(yàn)燃燒殘留物中的乙醇，使用雙色譜柱-雙檢測器，通過設(shè)定不同的色譜條件，乙醇在兩根色譜柱上的色譜保留行為不同，可以有效排除儀器系統(tǒng)性誤差，定性更加準(zhǔn)確，且頂空提取法具有操作簡單、雜質(zhì)干擾小的優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)調(diào)查，該案件為縱火殺人案件，死者和傷者為情侶關(guān)系，因矛盾激化，翁某產(chǎn)生了殺害王某的念頭，并于案發(fā)前一天購買了兩桶散裝白酒用于縱火，經(jīng)檢驗(yàn)，在現(xiàn)場燃燒殘留物以及燒焦的塑料桶中均檢出乙醇成分，為案件的定性和偵破提供了有力的技術(shù)支撐。