復(fù)合催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO的制備、表征及其協(xié)同H2O2在可見光下去除環(huán)丙沙星性能

許俊鴿 洪俊賢 胡 蝶

(福州大學(xué)土木工程學(xué)院，福州 350116)

石墨烯(RGO)是世界上最薄的二維納米材料，其表面含有豐富的羥基和羧基等官能團(tuán)，能作為電子傳遞介質(zhì)有效地接受和運輸電子，抑制光生電子-空穴對復(fù)合，而且其π-π作用會產(chǎn)生較強(qiáng)的吸附能力[1-5]。石墨烯與光催化劑復(fù)合，可擴(kuò)展光響應(yīng)范圍，加速光催化過程中光生電子的傳遞，使光催化活性得以增強(qiáng)，如ZnFe2O4/RGO[6]、CoFe2O4/RGO[7]等復(fù)合光催化材料。

銅(Cu)是一種自身無毒、成本低廉的金屬元素，在α-FeOOH中摻雜Cu不僅增強(qiáng)了催化劑對可見光的吸收能力，而且能夠產(chǎn)生Fe和Cu雙金屬的協(xié)同作用，提高催化活性[8]。銅摻雜α-FeOOH的吸收邊雖然紅移到可見光區(qū)，但在弱酸性類Fenton反應(yīng)體系中，F(xiàn)e(OH)x(3-x)+(x=0～3)在可見光區(qū)域的光反應(yīng)量子產(chǎn)率很低[9]，光生電子與空穴容易在催化劑固體相或表面復(fù)合[10]。因此，光助類Fenton反應(yīng)體系中，若要提高α-(Fe，Cu)OOH在可見光下的催化活性，須抑制光生電子-空穴對的復(fù)合，而石墨烯復(fù)合物便是理想選擇之一[11]。近年來，已有鐵基材料負(fù)載于RGO用于去除有機(jī)物的研究，如降解苯酚[12]、雙酚A[13]、酸性橙 7[14]、甲基橙[15]、羅丹明 B[16]和對硝基苯[17]等。研究結(jié)果表明，石墨烯有效抑制了光生電子與空穴的復(fù)合，顯著提高了材料的催化活性。

本研究以Fe2+既作為α-(Fe，Cu)OOH的一種前驅(qū)物，又作為氧化石墨烯的還原劑，采用一步回流法實現(xiàn)α-(Fe，Cu)OOH在石墨烯薄片表面上的原位生長，制得復(fù)合催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO。利用粉末X射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、紫外可見漫反射光譜(UV-Vis DRS)等對催化劑進(jìn)行表征分析，以環(huán)丙沙星(CIP)為目標(biāo)污染物評價α-(Fe，Cu)OOH/RGO在光助類Fenton反應(yīng)體系中的催化活性，探討石墨烯復(fù)合對α-(Fe，Cu)OOH物理化學(xué)性能的影響。同時考察溶液初始pH值、催化劑用量、過氧化氫濃度對CIP去除率的影響，并研究了催化劑的重復(fù)使用性能。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)、硫酸銅(CuSO4·5H2O)、尿素、無水乙醇、過氧化氫為分析純，均購于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；環(huán)丙沙星鹽酸鹽(98.5%)、乙腈為色譜純，均購于阿拉丁試劑公司。

XRD采用荷蘭帕納科公司的X'Pert Pro型X射線粉末衍射儀，實驗條件：CuKα，λ=0.154 056 nm，掃描范圍 2θ=10°～80°，掃描速度 1(°)·min-1，管電壓40 kV，管電流40 mA。SEM照片通過日本日立公司的S4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡獲得，工作電壓為0.5～30 kV，電流為5～10 μA。TEM照片采用美國賽默飛世爾科技公司的Tecnai G2F20型場發(fā)射透射電子顯微鏡獲取，極限分辨率為0.14 nm，加速電壓為200 kV。用日本島津公司的UV-2450型紫外光譜儀獲得UV-Vis DRS譜，掃描區(qū)間為200～800 nm，分辨率為2 nm。XPS譜由美國賽默飛世爾科技公司的ESCALAB 250型的X射線光電子能譜儀得到。其他儀器還有日本日立公司的F-4600型的熒光光譜儀(激發(fā)波長為313 nm)和美國Ailigent公司的1260型高效液相色譜儀(HPLC)。

1.2 催化劑的制備

氧化石墨烯(GO)用改進(jìn)的Hummers方法制備[18]，制得的GO先后用20%的鹽酸和去離子水抽濾、洗滌至中性，放入烘箱40℃真空干燥36 h。稱取一定量GO超聲分散于160 mL去離子水中，加入5.56 g FeSO4·7H2O，溶解均勻后，加入40 mL無水乙醇混合均勻，再加入1.20 g尿素，持續(xù)攪拌10 min，加入0.15 g CuSO4·5H2O溶解均勻，倒入三口燒瓶放置于集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中。90℃回流反應(yīng)6 h后冷卻至室溫，生成沉淀物用超純水洗滌數(shù)次至中性，70℃干燥12 h制得催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO。制備不同GO復(fù)合比例的催化劑，GO復(fù)合量按GO與α-(Fe，Cu)OOH的質(zhì)量比分別記為0%、0.25%、0.5%、1%、1.5%、2%，對應(yīng)樣品簡記作：0GFOH、0.25GFOH、0.5GFOH、1.0GFOH、1.5GFOH、2.0GFOH。

1.3 催化劑的評價

以鹵鎢燈為光源，通過組合濾光片過濾得到波長為420 nm＜λ＜800 nm的可見光。稱取一定量α-(Fe，Cu)OOH/RGO放入100 mL錐形瓶中，量取50 mL的CIP標(biāo)準(zhǔn)溶液放置于搖床中，避光條件下振蕩至吸附平衡，倒入石英燒杯置于光反應(yīng)器中，開啟光照同時加入過氧化氫，隔一段時間取樣。水樣過濾后加入適量Na2S2O3猝滅過量的H2O2，采用HPLC測定的CIP濃度，計算CIP的去除率。CIP的液相分析條件：流動相為0.2%甲酸水溶液與乙腈(89∶11，V/V)，進(jìn)樣 20 μL，流動相流速為 1.0 mL·min-1；柱溫30℃，檢測波長為278 nm。

2 結(jié)果與討論

2.1 結(jié)構(gòu)分析

2.1.1 XRD和EDX分析

催化劑的XRD圖如圖1a所示，在2θ=17.80°、21.22°、26.32°、33.24°、34.70°、36.65°、41.19°處的衍射峰與α-FeOOH標(biāo)準(zhǔn)卡片(PDF No.29-0713)中的(020)、(110)、(120)、(130)、(021)、(111)、(140)晶面相對應(yīng)，沒有其它明顯雜質(zhì)峰，也未出現(xiàn)GO的衍射峰，主要因為GO在反應(yīng)過程中被還原成RGO并與α-(Fe，Cu)OOH粒子完全結(jié)合或插入其片層結(jié)構(gòu)中[19]。由圖1b可知，催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO中Cu的相對原子含量約為3%。Fe2+和Cu2+所帶電荷相同，離子半徑基本相等(0.074和0.073 nm)，Cu2+可以在相同的結(jié)晶階段取代α-FeOOH晶格中部分Fe3+，所以其衍射峰沒有出現(xiàn)明顯偏移[20]。

2.1.2 SEM分析

不同GO復(fù)合比例所合成的催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO的微觀形貌如圖2所示。由圖可知，沒有復(fù)合GO前，α-(Fe，Cu)OOH納米棒自組裝形成三維花狀結(jié)構(gòu)；GO復(fù)合后，α-(Fe，Cu)OOH納米棒的長度明顯變短。結(jié)合XRD圖分析，這一結(jié)果表明GO復(fù)合引起α-(Fe，Cu)OOH表面能的變化，進(jìn)而影響合成催化劑的形貌。

2.1.3 UV-Vis DRS分析

不同GO復(fù)合比例所制備的α-(Fe，Cu)OOH/RGO光學(xué)特性，通過UV-Vis DRS進(jìn)行分析，如圖3a所示。從圖中可清楚觀察到所有的催化劑在可見光區(qū)域有明顯的吸收，這是由Fe3+的2(6A1)→(4T1)配位基轉(zhuǎn)換引起的[21]。當(dāng)GO復(fù)合比例為1%時，催化劑的可見光吸收強(qiáng)度最強(qiáng)，由圖3b可知，禁帶寬度從2.02 eV變?yōu)?.76 eV，表明吸收邊界在可見光區(qū)域擴(kuò)展最多，紅移最為顯著。

圖1 (a)不同GO摻雜比例的α-(Fe,Cu)OOH/RGO的XRD圖;(b)1.0GFOH的EDX圖Fig.1 (a)XRD patterns of α-(Fe,Cu)OOH/RGO prepared with different GO doping ratios;(b)EDX spectrum of 1.0GFOH

圖2 不同GO摻雜比例的α-(Fe,Cu)OOH/RGO的SEM圖Fig.2 SEM images of α-(Fe,Cu)OOH prepared with different GO doping ratios

圖3 (a)不同GO摻雜比例的α-(Fe,Cu)OOH/RGO的UV-Vis DRS圖;(b)0GFOH和1.0GFOH的禁帶寬度Fig.3 (a)UV-Vis DRS spectra of α-(Fe,Cu)OOH prepared with different GO doping ratios;(b)Band gap of 0GFOH and 1.0GFOH

2.1.4 GO的復(fù)合比例分析

GO復(fù)合量直接影響α-(Fe，Cu)OOH的光學(xué)性質(zhì)，進(jìn)而影響催化劑的催化性能。為確定石墨烯的最佳復(fù)合量，將不同GO復(fù)合比例所制得的催化劑用于光助類Fenton體系，以30 mg·L-1的CIP為目標(biāo)去除物進(jìn)行降解試驗。先投加0.40 g·L-1的催化劑，避光條件下達(dá)到吸附平衡，吸附效果如圖4a所示，按 2.0GFOH＞1.5GFOH＞1.0GFOH＞0.5GFOH＞0.25GFOH＞0GFOH排列，即α-(Fe，Cu)OOH/RGO對CIP的吸附能力隨著石墨烯復(fù)合量增加而增強(qiáng)，這得益于石墨烯的大比表面積增強(qiáng)了α-(Fe，Cu)OOH/RGO對CIP的吸附能力[22]。然后將達(dá)到吸附平衡的溶液置于光反應(yīng)器中，加入0.10 mol·L-1的過氧化氫反應(yīng)180 min，對CIP的降解效果如圖4b所示，按1.0GFOH＞1.5GFOH＞2.0GFOH＞0.5GFOH＞0.25GFOH＞0GFOH排列。當(dāng)石墨烯復(fù)合比例為1%時(1.0GFOH)，催化劑的活性最強(qiáng)(選定該催化劑為典型催化劑，為后續(xù)實驗所用)，其原因歸結(jié)為GO復(fù)合量較少時，載流子遷移率隨著GO復(fù)合量增加而提高，催化劑的性能得到提高[23]；當(dāng)GO復(fù)合量進(jìn)一步增加(大于1%)時，GO對可見光有一定的遮蔽作用，不利于可見光的吸收，此時催化劑的活性反而隨GO復(fù)合量增加而降低[24]。

為分析光照條件對催化劑1.0GFOH去除CIP的影響，分別在黑暗與可見光照條件下進(jìn)行實驗，結(jié)果如圖5所示，CIP的去除率分別為63.63%和100%，表明可見光照下催化劑1.0 GFOH對CIP的去除率顯著提高。

對可見光助α-(Fe，Cu)OOH/RGO+H2O2反應(yīng)體系中產(chǎn)生的·OH進(jìn)行熒光分析，結(jié)果如圖6a和6b所示。由圖6a和6b可知，可見光助0GFOH+H2O2與可見光助1.0GFOH+H2O2反應(yīng)體系相比，后者生成的·OH相對量較多，且生成速率較大。這表明引入石墨烯提高了反應(yīng)體系中電子的傳導(dǎo)效率，使得α-(Fe，Cu)OOH表面產(chǎn)生的光生載流子轉(zhuǎn)移到石墨烯表面，抑制α-(Fe，Cu)OOH中產(chǎn)生光生電子e-和空穴h+的復(fù)合，提高了反應(yīng)體系內(nèi)·OH的生成量[24]。為了研究催化劑中電子的分離效率和界面電荷的轉(zhuǎn)移阻力，對0GFOH和1.0GFOH進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜(EIS)分析，結(jié)果如圖6c所示。1.0GFOH較之于0GFOH，電化學(xué)阻抗譜中的圓弧半徑較小，表明其電荷轉(zhuǎn)移期間遇到的阻力小，光生電子的分離和轉(zhuǎn)移速率快[25]。

圖4 不同GO摻雜比例的α-(Fe,Cu)OOH/RGO對環(huán)丙沙星的(a)吸附和(b)降解的影響Fig.4 Effects on the(a)absorption and(b)degradation of CIP by α-(Fe,Cu)OOH prepared with different GO doping ratios

圖5 催化劑1.0GFOH在光照與黑暗條件下對CIP的去除效果Fig.5 CIP removal effect of catalyst 1.0GFOH under visible light or not

圖6 可見光照射下(a)0GFOH+H2O2和(b)1.0GFOH+H2O2的·OH熒光光譜圖和熒光信號強(qiáng)度變化圖(插圖);(c)0GFOH和1.0GFOH的電化學(xué)阻抗譜Fig.6 Hydroxyl radicals fluorescence spectra and fluorescence intensity change for(a)0GFOH+H2O2and(b)1.0GFOH+RGO under visible light;(c)EIS of 0GFOH and 1.0GFOH

2.1.5 XPS分析

通過XPS分析催化劑中Cu和Fe元素的化學(xué)態(tài)，結(jié)果如圖7所示。Cu2p的XPS譜圖信號如圖7b所示，935.2 eV的峰對應(yīng)于Cu2+物種，而出現(xiàn)在933.4 eV的峰對應(yīng)于Cu的另一個化學(xué)態(tài)，即Cu+物種，表明該催化劑中同時出現(xiàn)了Cu+和Cu2+物種[26-27]。Fe2p的XPS譜如圖7c所示，從Fe2p3/2的XPS譜擬合結(jié)果中位于711.2和713.0 eV的峰判斷該催化劑的Fe元素以Fe2+和Fe3+共同呈現(xiàn)。類似地，F(xiàn)e2p1/2的峰可以用分別位于724.0和726.3 eV的Fe2+和Fe3+來擬合，表明了Fe2O3或α-FeOOH的存在。此外，結(jié)合能位于717.8 eV的峰表示Fe2p3/2振動峰的出現(xiàn)[28-29]。C1s的XPS譜信號如圖7d所示，根據(jù)存在含氧官能團(tuán)的不同分為3部分：(1)不含氧官能團(tuán)(C—C、C＝C和C—H)的峰位于284.6 eV；(2)C—O的峰位于286.4 eV；(3)羧基(O＝C—OH)的峰位于288.3 eV。由C1s的XPS圖可以清楚觀察到不含氧官能團(tuán)(284.6 eV)，表明1.0GFOH中含氧官能團(tuán)含量很低，GO大部分被還原成RGO[30]。

2.1.6 TEM分析

采用TEM進(jìn)一步分析1.0GFOH的微觀結(jié)構(gòu)，結(jié)果如圖8所示。從圖中可見，棒狀α-(Fe，Cu)OOH分布在薄紗狀的RGO納米片上，表明α-(Fe，Cu)OOH已經(jīng)與RGO復(fù)合，α-(Fe，Cu)OOH納米棒的長度為50～100 nm，直徑為4～10 nm。RGO二維薄片分散能力較好，有助于增大催化劑接觸的比表面積，提高催化劑的吸附性能[31]。RGO表面具有豐富的羥基和羧基等含氧官能團(tuán)，有利于與α-(Fe，Cu)OOH的緊密接觸，使得可見光下α-(Fe，Cu)OOH/RGO催化過氧化氫產(chǎn)生的光生電子更容易從α-(Fe，Cu)OOH轉(zhuǎn)移到RGO上，提高α-(Fe，Cu)OOH的催化活性[32-33]。另外從圖8中可知，晶體的晶面間距為0.25 nm，與α-FeOOH的XRD圖中(130)晶面相符[24]。

圖7 1.0GFOH的XPS圖譜：(a)全圖,(b)Cu2p,(c)Fe2p,(d)C1sFig.7 XPS spectra of 1.0GFOH：(a)full,(b)Cu2p,(c)Fe2p,(d)C1s

圖8 1.0GFOH的TEM圖Fig.8 TEM images of 1.0GFOH

GO在溶液中帶負(fù)電，其表面和邊緣含有豐富的官能團(tuán)(—OH、—COOH 等)，F(xiàn)eSO4和 CuSO4在溶液中電離出陽離子Fe2+和Cu2+，它們相互接觸時，GO的二維薄片表面的含氧基團(tuán)與金屬陽離子通過靜電相互作用順利結(jié)合。隨反應(yīng)溫度升高，反應(yīng)過程中CO(NH2)2不斷水解，穩(wěn)定釋放出OH-，生成α-(Fe，Cu)OOH晶核，晶核定向聚集減少表面能，進(jìn)而沿z軸生長成納米棒[34]，即片狀GO成為α-(Fe，Cu)OOH納米棒原位生長的模板。GO表面與邊緣的官能團(tuán)(—OH、—COOH等)發(fā)生斷裂，碳原子表面形成的π電子并不能完全與其它π電子成鍵形成離域大π鍵，部分未成離域大π鍵的π電子形成Fe(Cu)—O—C鍵，F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+，GO被還原生成RGO[35]。因此，推測α-(Fe，Cu)OOH/RGO的生長機(jī)理的示意圖如圖9所示。

2.1.7 氮氣吸附-脫附分析

催化劑的氮氣吸附-脫附等溫線和孔徑分布如圖10所示，由等溫線計算得到的BET(Brunauer-Emmett-Teller)比表面積和孔體積分別為77 m2·g-1和0.374 cm3·g-1。由圖可知，吸附-脫附曲線在0.50p/p0～1.0p/p0范圍內(nèi)形成明顯的吸附滯后環(huán)，表明催化劑的N2吸附-脫附曲線為典型的Ⅳ型等溫曲線。利用BJH(Barret-Joyner-Halenda)模型對解吸曲線的數(shù)據(jù)進(jìn)行催化劑的孔徑分布計算，可得出催化劑在8.00 nm處有一個較寬的峰，表明1.0GFOH具有中孔結(jié)構(gòu)。1.0GFOH與0GFOH相比，目標(biāo)污染物容易吸附于RGO表面，有助于提高催化劑的吸附性能，同時為目標(biāo)污染物被活性氧化物種降解提供更多活性位點[36]。

圖9 α-(Fe,Cu)OOH納米棒在GO薄片上原位生長示意圖Fig.9 Schematic illustration of α-(Fe,Cu)OOH nanorods in situ growth on grapheme sheets

圖10 1.0GFOH的氮氣吸附-脫附平衡等溫線和孔徑分布圖(插圖)Fig.10 N2 adsorption-desorption isotherm and pore-size distribution(Inset)of 1.0GFOH

2.1.8ζ電位分析

圖11 在不同pH值下1.0GFOH的ζ電位圖Fig.11 ζ potential of 1.0GFOH at different pH values

采用ζ電位儀測得不同pH值下1.0GFOH顆粒的電荷分布，結(jié)果如圖11所示。由圖可知，當(dāng)pH＜8.40時，1.0GFOH顆粒表面帶正電荷；當(dāng)pH＞8.40時，1.0GFOH顆粒表面帶負(fù)電荷；當(dāng)pH=8.40時，1.0GFOH顆粒表面的ζ電位為零，即制備所得催化劑的等電點pHzpc為8.40。本文研究的目標(biāo)污染物CIP存在幾個酸堿點，當(dāng)pH＜6.35時，CIP主要是以陽離子(CIP3+、CIP3+、CIP+)的形式存在；當(dāng)6.35＜pH＜8.95時，CIP主要是以中性分子(CIP0)存在；當(dāng)pH＞8.95時，CIP主要是以陰離子(CIP-)形式存在[37]，結(jié)合ζ電位分析催化劑吸附CIP的pH值理想范圍為7～8。

2.2 可見光助異相類Fenton去除CIP

2.2.1 溶液初始pH值對CIP去除效果的影響

溶液初始pH值可影響目標(biāo)污染物的吸附去除率和降解去除率。當(dāng)1.0GFOH投加量為0.40 g·L-1時，調(diào)節(jié)溶液的初始pH值分別為 5、6、7、8、9、10。振蕩吸附平衡后測得不同的溶液pH值下1.0GFOH對CIP吸附去除率分別為18.5%、20.1%、26.9%、33.1%、26.6%、24.2%，呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢，如圖12a所示。然后滴加0.10 mol·L-1H2O2，考察不同的溶液初始pH值對CIP降解去除率的影響，結(jié)果如圖12b所示。當(dāng)溶液pH=5時，反應(yīng)120 min時CIP被全部降解去除，反應(yīng)速度最快。

2.2.2 催化劑投加量和過氧化氫濃度對CIP去除效果的影響

以濃度為30 mg·L-1的CIP作為目標(biāo)污染物，分別投加0.20、0.40、0.60 和 0.80 g·L-1的催化劑1.0GFOH，過氧化氫投加濃度為 0.10 mol·L-1，在可見光下反應(yīng)180 min，結(jié)果如圖13a所示。當(dāng)催化劑投加量為0.20、0.40、0.60和0.80 g·L-1時，CIP的去除率分別為90%、99%、100%、100%，綜合考慮CIP的去除效率和催化劑的應(yīng)用成本，試驗選定催化劑的最佳投加量為0.40 g·L-1。

催化劑1.0GFOH的投加量固定為0.40 g·L-1，過氧化氫投加濃度的變化對CIP去除率的影響如圖13b所示。從圖可知，當(dāng)過氧化氫投加濃度為0.025、0.05、0.10、0.15、0.20 mol·L-1，反應(yīng)進(jìn)行 180 min時，CIP的去除率分別為80%、92%、100%、100%、100%。考慮實際應(yīng)用成本，過氧化氫的最佳濃度選定為0.10 mol·L-1。

2.2.3 催化劑的重復(fù)使用性能

為考察催化劑α-(Fe，Cu)OOH/RGO的循環(huán)使用性能，在催化劑1.0GFOH投加量為0.40 g·L-1、H2O2濃度為0.10 mol·L-1條件下，固定CIP溶液初始濃度為30 mg·L-1，反應(yīng)180 min后進(jìn)行催化劑的回收、洗滌、烘干，相同實驗條件下進(jìn)行5次重復(fù)試驗，結(jié)果如圖14所示。由圖可知，雖然循環(huán)次數(shù)增多，但催化劑對CIP的去除率均在90%以上，表明1.0GFOH具有較高的催化活性和較強(qiáng)穩(wěn)定性。

圖12 不同的溶液初始pH值時催化劑1.0GFOH對CIP(a)吸附和(b)降解的影響Fig.12 Effects on(a)adsorption and(b)degradation of CIP by catalyst 1.0GFOH at different initial pH values of the solution

圖13 不同(a)催化劑1.0GFOH投加量和(b)H2O2濃度對環(huán)丙沙星去除率的影響Fig.13 Effects on removal of CIP at(a)different catalyst 1.0GFOH dosages and(b)different H2O2concentrations

圖14 1.0GFOH去除環(huán)丙沙星的循環(huán)使用效率Fig.14 Reusability of 1.0 GFOH as catalyst for degradation of CIP

3 結(jié)論

采用一步回流法成功實現(xiàn)α-(Fe，Cu)OOH納米棒在石墨烯二維薄片上原位生長，制得α-(Fe，Cu)OOH/RGO納米級復(fù)合催化劑。該法操作簡單，容易實現(xiàn)批量合成。

GO復(fù)合對α-(Fe，Cu)OOH的物理化學(xué)性能產(chǎn)生影響，1.0GFOH的可見光吸收邊發(fā)生紅移，禁帶寬度從2.02 eV變?yōu)?.76 eV，具有良好的可見光響應(yīng)性能，提高了光生電子的分離和轉(zhuǎn)移速率，且GO復(fù)合增強(qiáng)了α-(Fe，Cu)OOH對污染物的吸附能力。當(dāng)GO復(fù)合比例為1%時，復(fù)合催化劑的催化活性最強(qiáng)，GO復(fù)合量進(jìn)一步增加，因其對可見光有一定的遮蔽作用，對CIP的去除率反而減低。

α-(Fe，Cu)OOH/RGO用于光助類Fenton降解濃度為 30 mg·L-1的 CIP，當(dāng)催化劑投加量 0.40 g·L-1、H2O2濃度0.10 mol·L-1、反應(yīng)進(jìn)行 120 min時，CIP 去除率可達(dá)99%以上。α-(Fe，Cu)OOH/RGO循環(huán)使用5次，對CIP的去除率均在90%以上，催化劑具有較強(qiáng)的催化活性和較強(qiáng)的穩(wěn)定性。