環(huán)境監(jiān)測超標數(shù)據(jù)的審核確認

蔣衛(wèi)兵

(上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，上海 201799)

隨著2015年1月1日新《環(huán)境保護法》的施行，環(huán)境違法處罰力度越來越大，處罰金額也越來越高，作為行政處罰依據(jù)的環(huán)境監(jiān)測報告，越來越受到社會各方面的關(guān)注，圍繞超標監(jiān)測數(shù)據(jù)的爭議也日益成為行政復(fù)議和司法移送的焦點。為確保環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實性和準確性，加強對環(huán)境監(jiān)測超標數(shù)據(jù)的審核確認，對監(jiān)測部門來說尤為重要。

1 環(huán)境監(jiān)測超標數(shù)據(jù)審核確認的必要性

作為執(zhí)法證據(jù)，監(jiān)測機構(gòu)在提交監(jiān)測數(shù)據(jù)之前特別是超標監(jiān)測數(shù)據(jù)時必須進行嚴格的審核和確認，只有合法、真實、準確、有效的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)才能得到生態(tài)環(huán)境執(zhí)法部門和司法部門的認可，才具備證據(jù)能力[1]，真正服務(wù)于環(huán)境執(zhí)法和環(huán)境管理。

根據(jù)中共中央辦公廳、國務(wù)院辦公廳《關(guān)于深化環(huán)境監(jiān)測改革提高環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的意見》[2]以及《環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)弄虛作假行為判定及處理辦法》(環(huán)發(fā)〔2015〕175號)[3]規(guī)定，環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)及其負責(zé)人對監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實性和準確性負責(zé)。作為行政處罰和司法移送主要依據(jù)的監(jiān)測數(shù)據(jù)特別是超標監(jiān)測數(shù)據(jù)，監(jiān)測部門必須確保其真實性和準確性。加強超標數(shù)據(jù)的審核確認，實際上也是監(jiān)測部門對自身負責(zé)需要。

超標監(jiān)測數(shù)據(jù)直接關(guān)系到對企業(yè)的處罰和信用體系的評估，直接關(guān)乎對環(huán)境違法行為是否需要司法移送，對企業(yè)影響很大，因此，加強對超標監(jiān)測數(shù)據(jù)審核確認，是對企業(yè)負責(zé)任的一種表現(xiàn)。

2 環(huán)境監(jiān)測超標數(shù)據(jù)的審核確認

2.1 監(jiān)測數(shù)據(jù)及報告完整性、準確性審核

監(jiān)測數(shù)據(jù)審核，是指對監(jiān)測數(shù)據(jù)獲取過程中的各個環(huán)節(jié)是否符合環(huán)境監(jiān)測標準和技術(shù)規(guī)范，以及對分析測試過程、原始記錄數(shù)據(jù)處理和報告出具等過程正確與否的核查，使監(jiān)測數(shù)據(jù)的獲取得到有效監(jiān)控，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準確、可靠[4]。監(jiān)測數(shù)據(jù)和報告的審核應(yīng)主要從流程的完整性和結(jié)論的準確性兩方面進行。

(1)流程完整性審核包括：任務(wù)下達單→監(jiān)測方案(采樣計劃)→儀器校正(核查)記錄→現(xiàn)場監(jiān)測記錄和采樣記錄→樣品交接單→分析原始記錄質(zhì)控記錄→監(jiān)(檢)測報告→報告審核單。為了保證監(jiān)測數(shù)據(jù)可以溯源，以上各個程序缺一不可。

(2)結(jié)論準確性審核包括：有無異常數(shù)據(jù)，審核評價標準引用是否正確，審核結(jié)論是否客觀清晰、符合實際。

2.2 監(jiān)測結(jié)果有效性審核

監(jiān)測結(jié)果有效性審核包括對監(jiān)測機構(gòu)資質(zhì)、監(jiān)測樣品、分析方法、儀器設(shè)備等有效性開展審核，最終對監(jiān)測結(jié)果予以確認。

(1)資質(zhì)有效性審核[5]。監(jiān)測機構(gòu)應(yīng)取得資質(zhì)認定證書并在有效期內(nèi)，監(jiān)測人員應(yīng)取得上崗合格證書并在有效期內(nèi)，監(jiān)測機構(gòu)及監(jiān)測人員對其出具數(shù)據(jù)的真實性負責(zé)。作為證據(jù)時，監(jiān)測機構(gòu)的有效資質(zhì)證明和監(jiān)測人員的有效持證證明應(yīng)該作為附件隨監(jiān)測數(shù)據(jù)記錄等資料一并提交。

(2)樣品有效性審核。首先要求采樣布點的位置正確，點位的布設(shè)應(yīng)符合技術(shù)規(guī)范的要求，如廢水中第一類污染物樣品采集的點位、有組織廢氣采樣孔開設(shè)的位置等，必要時將現(xiàn)場采樣點位的照片附在記錄中；其次采集的水樣應(yīng)按照規(guī)范要求在現(xiàn)場添加固定劑，所有的樣品必須按照要求運輸和保存，并在保存期限內(nèi)進行分析，現(xiàn)場采樣記錄應(yīng)有企業(yè)人員簽字認可。另外“排口名稱和樣品名稱”作為證據(jù)的重要環(huán)節(jié)之一，必須規(guī)范、正確描述，其能夠反映所采集的樣品是否具備代表性；而樣品名稱的規(guī)范和正確描述使樣品具有唯一性，實現(xiàn)了樣品的可溯源性，樣品的有效性得到保證。

(3)分析方法有效性審核。采用的分析方法應(yīng)在監(jiān)測機構(gòu)資質(zhì)認定的監(jiān)測能力范圍內(nèi)并現(xiàn)行有效，監(jiān)測報告和原始記錄中應(yīng)清楚注明分析方法的名稱和標準編號。

(4)儀器設(shè)備有效性審核。儀器設(shè)備必須檢定/校準合格并在有效期內(nèi)，其檢定/校準證書和使用記錄是儀器有效的直接證明，故也應(yīng)該作為提交材料的附件。

(5)質(zhì)控措施有效性審核?，F(xiàn)場采樣應(yīng)按標準規(guī)范要求，采集全程序空白樣、現(xiàn)場平行樣，實驗室分析應(yīng)按規(guī)范要求進行實驗室空白、實驗室平行、加標回收等測試，同時進行有證標準物質(zhì)的測試檢查，保證質(zhì)控措施到位。如現(xiàn)場監(jiān)測時，廢水按照《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ 91.1—2019)等要求，校準溶解氧測定儀、pH計、余氯計等現(xiàn)場監(jiān)測儀器；廢氣有組織排放按照《固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 397—2007)等要求，檢查采樣設(shè)備氣密性，測定前和測定后對煙氣分析儀進行零點校準和標氣校準，對廢氣和顆粒物現(xiàn)場監(jiān)測儀器進行流量校準；廢氣無組織排放按照《環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 194—2017)要求，檢查采樣設(shè)備氣密性，校準采樣流量；噪聲測試儀每次測量前后必須在測量現(xiàn)場進行聲學(xué)校準，其校準示值偏差不得大于0.5 dB，否則測量結(jié)果無效。

(6)監(jiān)測記錄有效性審核。監(jiān)測記錄的有效性主要取決于記錄填寫的及時性、規(guī)范性和完整性[6]。現(xiàn)場采樣/監(jiān)測記錄應(yīng)在采樣現(xiàn)場填寫，實驗室分析記錄應(yīng)在分析過程中同步填寫，不可以先記錄在記事本或草稿紙上，事后再重新謄寫。記錄中的文字表述、符號或代碼表示應(yīng)符合環(huán)境監(jiān)測行業(yè)相關(guān)的標準和技術(shù)規(guī)范，監(jiān)測項目名稱和字母簡寫的表述應(yīng)與相關(guān)標準中一致。原始記錄的有效性還包括記錄信息的完整性，記錄的信息應(yīng)能夠復(fù)現(xiàn)監(jiān)測分析過程，包括：分析和前處理方法，前處理步驟，使用的儀器設(shè)備，計算公式及數(shù)據(jù)處理過程等，現(xiàn)場記錄還包括對設(shè)備設(shè)施工藝工況等信息的記錄。

(7)監(jiān)測結(jié)果有效性審核。首先對數(shù)據(jù)的統(tǒng)計和計算應(yīng)正確，如燃燒廢氣中的污染物可根據(jù)不同工藝和燃燒設(shè)施類型判定是否需要進行基準氧含量的折算還是以實測質(zhì)量濃度作為達標判定依據(jù)，廠界噪聲監(jiān)測結(jié)果需進行背景值的修正，部分廢氣污染物除了計算排放濃度外還需計算排放速率等；其次，監(jiān)測結(jié)果涉及校準曲線的應(yīng)關(guān)注曲線的變化，需與前期曲線做一個比較，是否符合質(zhì)量控制要求。

(8)評價標準正確性審核。評價標準選擇的合理性和正確性是評判監(jiān)測數(shù)據(jù)是否超標的關(guān)鍵。評價標準正確性審核主要是針對監(jiān)測報告中選用的評價標準是否恰當、現(xiàn)行有效，評價結(jié)論及描述是否準確清晰。評價標準應(yīng)按照排污許可證、環(huán)境影響評價文件及其審批意見和其他相關(guān)環(huán)境管理規(guī)定選擇。已發(fā)放排污許可證的企業(yè)按排污許可規(guī)定執(zhí)行，未發(fā)放排污許可證的企業(yè)可依據(jù)環(huán)境影響評價文件及其審批意見和其他相關(guān)環(huán)境管理規(guī)定進行選擇。

2.3 不同分析方法比對確認

每個監(jiān)測項目一般都有兩種或者兩種以上的方法可以來檢測，對于超標數(shù)據(jù)可以通過不同的分析方法比對確認[7]。比對的方式主要有兩種：(1)選擇不同方法重新取樣分析。這種方式的前提是樣品保存時間較長且必須在規(guī)定有效期內(nèi)。例如：水質(zhì)中總鉻的測定一般采用《水質(zhì) 總鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法》(GB/T 7466—1987)方法進行分析測定。當總鉻的監(jiān)測結(jié)果超標時，也可使用《水質(zhì)鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》(HJ 757—2015)方法對樣品重新進行測試，對超標監(jiān)測數(shù)據(jù)予以驗證確認，可避免二苯碳酰二肼分光光度法分析過程中可能產(chǎn)生的干擾,保障監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實性和準確性。(2)通過方法學(xué)比較確認監(jiān)測結(jié)果的可靠性。通過比對不同方法的適用性以及方法的檢出限是否滿足評價限值要求對監(jiān)測結(jié)果準確性進行評判確認。方法的適用性包括方法的適用范圍、方法的類別與等級，主要技術(shù)參數(shù)和控制指標包括靈敏度、檢出限、抗干擾能力等。方法的選擇應(yīng)與樣品類型相對應(yīng)，如果樣品是地表水，應(yīng)優(yōu)先選用檢出限低、適用地面水分析的國家標準或行業(yè)標準方法，滿足地表水的檢測要求；如果樣品為廢水和廢氣應(yīng)優(yōu)先選擇適用于污染源的國家標準或行業(yè)標準分析方法，方法的檢出限可以高一點但應(yīng)滿足評價標準排放限值要求。

下面以固定污染源煙氣測試為例，通過對兩種煙氣測量方法的適用性和抗干擾能力的比對，對監(jiān)測結(jié)果的準確性進行確認。(1)定電位電解法：測量精度低，由于氣樣中的氣體間對電化學(xué)傳感器存在交叉干擾，會對監(jiān)測數(shù)據(jù)產(chǎn)生一定干擾，有時會使測定結(jié)果嚴重偏離實際值。(2)非分散紅外吸收法：靈敏度較高，抗氣體交叉干擾強，基本沒有一氧化碳(CO)的干擾，測量精度高。綜上所述，兩種方法均適合污染源煙氣測試且檢出限均滿足排放限值要求，但非分散紅外吸收法靈敏度更高，抗干擾能力強。因此，采用非分散紅外吸收法測量，煙氣監(jiān)測結(jié)果的準確性更高。

2.4 監(jiān)測數(shù)據(jù)邏輯性確認

超標數(shù)據(jù)審核時需要密切關(guān)注數(shù)據(jù)邏輯性，即數(shù)據(jù)監(jiān)測指標、數(shù)據(jù)結(jié)果與污染源、污染物和樣品性狀是否相符，數(shù)據(jù)之間是否有邏輯矛盾。如同一水樣的化學(xué)需氧量應(yīng)大于五日生化需氧量[8]，總鉻濃度應(yīng)大于六價鉻濃度，總氮濃度應(yīng)大于氨氮濃度，處理設(shè)施出口污染物濃度不應(yīng)大于設(shè)施進口濃度等，同時還需注意處理設(shè)施對污染物的去除效果的可達可信性。如大氣中總懸浮顆粒物(TSP)濃度應(yīng)大于可吸入顆粒物(PM10)濃度、PM10大于細顆粒物(PM2.5)濃度；廢氣中非甲烷總烴濃度一般不會與甲醇、苯系物等VOCs參數(shù)濃度倒掛；廢氣濃度及排放速率應(yīng)和物料使用量成正比；環(huán)境噪聲測量中一般一段時間內(nèi)的不同統(tǒng)計聲級與Leq(等效連續(xù)聲級)的大小關(guān)系為Lmax(最大聲級) >L10 >Leq>L50 >L90 >Lmin(最小聲級)，結(jié)構(gòu)噪聲監(jiān)測中低頻噪聲的一般規(guī)律是室內(nèi)噪聲倍頻值31.5Hz > 63Hz > 125Hz > 250Hz > 500Hz。對不合邏輯關(guān)系的數(shù)據(jù)需要排除分析過程中各種干擾因素影響，予以再次確認。

例如，某XX生物制藥廠有組織廢氣監(jiān)測，結(jié)果見表1，表2。執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標準》(DB31/933—2015)。審核確認前、后監(jiān)測結(jié)果對比說明：甲醇分析過程中有物質(zhì)干擾，重新建立分析條件，有效分離干擾物質(zhì)，監(jiān)測結(jié)果為達標，避免了對企業(yè)的錯誤處罰。

表1 審核確認前監(jiān)測結(jié)果① mg/m3

表2 審核確認后監(jiān)測結(jié)果 mg/m3

2.5 監(jiān)測數(shù)據(jù)溯源確認

超標監(jiān)測數(shù)據(jù)也可以通過數(shù)據(jù)溯源予以確認。溯源方式有兩種：(1)通過采樣人員在采樣單或現(xiàn)場監(jiān)測工況單上詳細記錄采樣時的工藝、使用的原輔材料、處理設(shè)施運行情況及周邊環(huán)境的影響以及監(jiān)測點位圖等信息找出監(jiān)測數(shù)據(jù)超標的可能性和相關(guān)性。例如某企業(yè)生產(chǎn)工藝中大量使用甲醇，廢氣處理設(shè)施運行不正常，那么甲醇廢氣排放超標的概率就會比較高。(2)增加對污染源源頭的采樣分析，找出數(shù)據(jù)超標的原因，形成完整的證據(jù)鏈。在涉及一類污染物廢水重金屬超標的司法移送案件中往往會增加對原水的采樣；對于日常監(jiān)督監(jiān)測中廢氣經(jīng)常超標的企業(yè)有必要通過溯源，找到監(jiān)測數(shù)據(jù)超標的緣由。

例如，XX污水處理廠邊界臭氣濃度監(jiān)測數(shù)據(jù)統(tǒng)計見表3。采樣地點企業(yè)細格柵池頂上位于采樣地點廠區(qū)北邊界上(正對污泥脫水機房)西南方位。O1、O2、O3為企業(yè)邊界臭氣濃度和硫化氫監(jiān)測具體位置(圖 1)。執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠大氣污染物排放標準》(DB31/982—2016)。

企業(yè)邊界臭氣濃度超標主要是由于細格柵及旋流沉砂池未加蓋，硫化氫無組織排放沿西南方向擴散至北邊界引起，通過源頭監(jiān)測找到企業(yè)邊界臭氣濃度超標的原因。

表3 XX污水處理廠邊界臭氣濃度監(jiān)測結(jié)果① mg/m3

圖1 監(jiān)測點位

2.6 與在線監(jiān)測數(shù)據(jù)比對確認

隨著在線監(jiān)測數(shù)據(jù)執(zhí)法應(yīng)用，在線數(shù)據(jù)的準確性得到切實的保障。在超標監(jiān)測數(shù)據(jù)審核中，如果企業(yè)安裝在線監(jiān)測設(shè)備，也可以通過與在線監(jiān)測數(shù)據(jù)進行比對予以確認。

例如，XX印刷廠有組織廢氣非甲烷總烴監(jiān)測手工與在線監(jiān)測數(shù)據(jù)見表4。通過與同一排口、同一時段在線數(shù)據(jù)比對，廢氣非甲烷總烴監(jiān)測數(shù)據(jù)超標得到進一步確認。

表4 非甲烷總烴手工與在線監(jiān)測數(shù)據(jù) mg/m3

3 環(huán)境監(jiān)測超標數(shù)據(jù)審核確認存在問題

3.1 監(jiān)測指標定性定量不準確

當標準曲線建立使用純標準物質(zhì)時, 色譜柱組分之間分離比較容易。而當實際樣品成分比較復(fù)雜時，監(jiān)測指標受到其他物質(zhì)的干擾，易造成檢測結(jié)果定性定量不準確，因此需要建立更為合適的檢測條件，使各組分之間能夠有效分離。

例如，XX船舶設(shè)備廠有組織廢氣監(jiān)測結(jié)果見表5。執(zhí)行《DB 31/933—2015》標準。采用氣相色譜方法的檢測結(jié)果中發(fā)現(xiàn)二甲苯數(shù)據(jù)比較高，且苯系物又與非甲烷烴數(shù)據(jù)倒掛，根據(jù)兩者之間的邏輯關(guān)系，判定檢測結(jié)果可能存在偏差。所以采用氣相色譜-質(zhì)譜的方法對樣品重新進行分析，發(fā)現(xiàn)濃度高的物質(zhì)并不是二甲苯，從質(zhì)譜定性結(jié)果來看,濃度高為丁醇, 出峰時間在17 min左右,而對、間二甲苯的出峰時間在23 min左右。通過氣相色譜法再次進行驗證，丁醇標樣的出峰保留時間(9.526 min)的確和對、間二甲苯(9.513 min)重合。因此,二甲苯的分析確實受到丁醇的干擾，檢測結(jié)果定性定量不準確，最終采用氣相色譜-質(zhì)譜法的監(jiān)測數(shù)據(jù)出具監(jiān)測結(jié)果，檢測結(jié)果苯系物、二甲苯達標。

表5 兩種監(jiān)測方法下廢氣的監(jiān)測結(jié)果 mg/m3

3.2 標準物質(zhì)存在衰減狀況

以苯和甲苯標準氣體為例，其衰減情況見表7。說明標準物質(zhì)確實存在衰減的情況，會導(dǎo)致監(jiān)測結(jié)果偏高,超標數(shù)據(jù)審核時應(yīng)關(guān)注標準曲線的變化，標準物質(zhì)衰減情況可通過標準物質(zhì)期間核查予以核實確認。

表7 苯和甲苯標準氣體衰減情況①

3.3 評價標準選擇不準確

(1)評價標準選擇因未關(guān)注好實施時限選擇不準確。例如，《污水綜合排放標準》(DB 31/ 199—2018)自2018年12月1日起實施，規(guī)定污水綜合排放標準直接排放第二類污染物的新建單位自該標準實施之日起執(zhí)行；現(xiàn)有單位自2019年12月1日起執(zhí)行，2019年12月1日之前執(zhí)行原標準《DB31/ 199—2009》的排放限值。2019年10月22日監(jiān)測的上海某公司排放廢水，氨氮的兩次監(jiān)測結(jié)果分別為3.82和3.88 mg/L，審核前廢水排放執(zhí)行《DB31/ 199—2018》一級標準限值1.5 mg/L，氨氮排放濃度超標；審核確認后執(zhí)行《DB 31/ 199—2009》特殊水域保護標準，氨氮達標排放。

(2)評價標準中排放限值選擇不準確。有些監(jiān)測項目的排放限值在不同條件下控制要求不同。例如，《城鎮(zhèn)污水廠污染物排放標準》(GB 18918—2002)水污染物排放控制項目中氨氮，水溫>12℃和水溫≤12℃排放限值不一樣，很容易選擇錯誤；污水廠污泥控制標準限值需與污泥的pH值對應(yīng)，污泥監(jiān)測時應(yīng)分析pH值。

4 結(jié)語

環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境保護工作的重要基礎(chǔ)，是環(huán)境管理的重要組成部分，任何環(huán)境決策都離不開環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的支持[9]。當在環(huán)境監(jiān)測過程中出現(xiàn)超標監(jiān)測數(shù)據(jù)時, 監(jiān)測機構(gòu)審核人員必須進行嚴格的審核和把關(guān)，首先通過對超標監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實性和準確性予以確認，其次通過不同分析方法比對確認、監(jiān)測數(shù)據(jù)邏輯性確認、監(jiān)測數(shù)據(jù)溯源確認和在線數(shù)據(jù)比對等方式對超標監(jiān)測數(shù)據(jù)予以確認。只有合法、真實、準確、有效的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)才能得到生態(tài)環(huán)境執(zhí)法部門和司法部門的認可，才具備證據(jù)能力，真正服務(wù)于環(huán)境執(zhí)法和環(huán)境管理。