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    二甲醚汽化塔腐蝕原因分析及處理措施

    2021-01-08 04:55:33王立業(yè)茹智輝尹馳宇
    河南化工 2021年7期
    關(guān)鍵詞:管程二甲醚精餾塔

    李 冰 , 孫 燕 , 王立業(yè) , 茹智輝 , 尹馳宇

    (河南開祥精細化工有限公司 , 河南 義馬 472300)

    1 二甲醚裝置介紹

    二甲醚裝置于2010年投產(chǎn),采用95%的粗甲醇為原料,最高運行負荷130%,塔頂操作溫度為131 ℃,塔釜177 ℃,塔頂操作壓力0.75 MPa,塔釜0.85 MPa,汽化塔廢水醇含量<200×10-6,廢水pH值控制在7~9,每年開停車次數(shù)20~30次,2010年投產(chǎn)。

    二甲醚汽化塔由四川天一科技股份有限公司設(shè)計,為一類壓力容器。該設(shè)備總高約43 735 mm,內(nèi)徑為Φ1 500 mm,采用的是齒形導(dǎo)向浮閥塔盤,為單溢流的方式,殼體材質(zhì)為Q345R。設(shè)計所使用原料為精甲醇,設(shè)計滿負荷為23.7 m3/h,設(shè)計的溫度為190 ℃,設(shè)計壓力為1.21 MPa。汽化塔廢水醇含量≤500×10-6,pH值控制在7~9。反應(yīng)器使用的催化劑為吉林公主嶺三劑化工廠JH-202催化劑,裝填量為29.5 m3。

    2 汽化塔腐蝕原因分析及措施

    2.1 原料甲醇含腐蝕介質(zhì)

    原設(shè)計本套生產(chǎn)裝置原料為精甲醇,為降低生產(chǎn)成本,與設(shè)計院溝通可以使用粗甲醇生產(chǎn),使用粗甲醇后單耗相對較高。2010—2014年前本廠使用的主要原料為甲醇合成裝置產(chǎn)出的粗甲醇,純度在95%左右。在2013年大修期間對汽化塔進行拆檢未發(fā)現(xiàn)有腐蝕情況。自從2014年后甲醇系統(tǒng)凈化裝置總硫偏高,每天需對凈化貧甲醇進行置換,每天置換量為45 t,置換甲醇退至甲醇罐區(qū)供二甲醚使用,硫含量50×10-6左右。在2016年2月汽化塔北側(cè)塔身出現(xiàn)砂眼,經(jīng)過拆檢發(fā)現(xiàn)汽化塔內(nèi)壁出現(xiàn)多處腐蝕沖刷痕跡,經(jīng)過壁厚測量原設(shè)計14 mm,實測腐蝕嚴重部位只有7 mm。由于使用含硫化氫較高的甲醇在汽化塔中氫原子滲入碳鋼材質(zhì)基體中引起腐蝕開裂、氫鼓泡,在應(yīng)力作用下產(chǎn)生開裂,由于頻繁開停車對設(shè)備沖刷極易造成脫落,導(dǎo)致重新形成FeS,因此造成汽化塔腐蝕。

    控制措施:①對受液盤支撐及塔盤支撐圈開裂處進行補焊,避免液體延開裂處向下流動,對汽化塔造成沖刷。②原料方面不直接使用甲醇凈化系統(tǒng)退至甲醇罐區(qū)含硫化氫甲醇。由于精餾預(yù)塔操作溫度較低,加堿pH值控制在7~9,腐蝕情況較弱。因此,將含硫化氫甲醇先送往精餾預(yù)塔進行處理,去除甲醇中硫化氫再供二甲醚裝置使用。通過取樣分析,經(jīng)過精餾預(yù)塔處理后的甲醇硫化氫含量為5×10-6,從而避免含硫化氫的甲醇對汽化塔造成腐蝕。③停止向甲醇罐區(qū)各罐退凈化甲醇,對甲醇罐區(qū)各罐進行清洗。凈化退的含硫甲醇排至凈化地下槽,通過地下槽進行外賣。

    2.2 高負荷運行

    為降低二甲醚生產(chǎn)成本,二甲醚裝置長期維持高負荷(130%)運行。在2016年10月20日E102管程出口短節(jié)出現(xiàn)1處砂眼,通過敲擊漏點周圍發(fā)現(xiàn)管壁減薄嚴重,系統(tǒng)停車處理并檢查汽化塔內(nèi)部情況如下:①檢查發(fā)現(xiàn)塔盤支撐焊縫有腐蝕開裂現(xiàn)象,液體延開裂處對塔壁造成沖刷(此現(xiàn)象2.3詳細介紹)。②E102管程出口管道壁厚減薄,法蘭面(墊片以內(nèi)的法蘭內(nèi)徑)及汽化塔塔釜局部(E102管程出口對面)有沖刷腐蝕痕跡。造成該現(xiàn)象主要原因為系統(tǒng)長期維持在130%,并且該系統(tǒng)設(shè)計原料為精甲醇,現(xiàn)改為粗甲醇。由于粗甲醇中水分增多,變相增加汽化塔負荷。由于高負荷運行為保證汽化塔塔釜醇含量合格,汽化塔再沸器蒸汽用量也隨之增大,導(dǎo)致再沸器管程氣相出口氣量增大,夾帶一部分液體對汽化塔塔釜局部造成沖刷腐蝕。

    控制措施:①對汽化塔內(nèi)部塔盤支撐焊縫有腐蝕開裂現(xiàn)象的地方進行補焊,防止液體延開裂處對塔壁造成沖刷。②E102管程出口與汽化塔相連管道及法蘭原材質(zhì)為Q345R更換為304。③汽化塔塔釜(E102管程出口對面)內(nèi)部局部沖刷腐蝕部位增加鋼板,防止再對此處進行沖刷。④系統(tǒng)負荷從130%降至100%運行,防止高負荷運行對設(shè)備造成影響。

    2.3 頻繁開停車

    由于自產(chǎn)甲醇能夠維持二甲醚系統(tǒng)一套滿負荷運行,另一套50%負荷運行。為降低生產(chǎn)成本,避免系統(tǒng)低負荷運行單耗增大,當粗醇液位高時兩套均滿負荷運行,待粗醇液位降低后一套運行,另一套停車。頻繁開停車導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)疲勞破壞。頻繁開停車還會對設(shè)備內(nèi)部表層形成的保護層進行破壞,導(dǎo)致保護層需要反復(fù)生成,加劇腐蝕速度。連續(xù)運行時通過補堿中和汽化塔內(nèi)有機酸,停車后塔釜余熱將塔釜液態(tài)甲醇加熱成氣態(tài)甲醇,待汽化塔溫度降低后甲醇氣冷凝成液態(tài)甲醇附著在塔內(nèi)各焊縫處。由于甲醇呈酸性,長期頻繁開停車對汽化塔焊縫進行腐蝕,焊縫腐蝕開裂后開車期間液態(tài)甲醇通過焊縫開裂對塔壁進行沖刷??刂拼胧簻p少開停車次數(shù),如果無法降低開停車次數(shù),將汽化塔材質(zhì)更換為不銹鋼。

    2.4 汽化塔廢水pH值控制

    由于甲醇呈酸性,對碳鋼材質(zhì)的汽化塔具有腐蝕性,故需加堿液進行中和。汽化塔設(shè)計補堿口在甲醇預(yù)熱器E104殼程入口與甲醇混合后一同進入汽化塔,通過檢測汽化塔塔釜廢水pH值控制加堿量,廢水pH值控制在7~9。按照原設(shè)計參數(shù)進行操控,從2010年9月—2015年4月汽化塔未發(fā)生腐蝕情況。另一套二甲醚試車后工藝運行發(fā)生改變,導(dǎo)致兩套二甲醚系統(tǒng)頻繁開停車,均在1年內(nèi)發(fā)生汽化塔塔體腐蝕出現(xiàn)砂眼,腐蝕嚴重處在塔釜至第25層塔盤之間,25層至32層輕微腐蝕。

    由于精餾塔釜液經(jīng)過泵送往汽化塔第32層塔盤處進入汽化塔。為防止精餾塔釜液對汽化塔進行腐蝕,在洗滌塔洗滌液管線配DN25補堿管線,堿液隨洗滌液溢流至粗甲醚槽,經(jīng)泵送往精餾塔分離后堿液進入精餾塔釜液內(nèi),精餾塔釜液pH值控制在7~9,從而防止進入汽化塔第32層對汽化塔進行腐蝕。此方法只能避免精餾塔塔釜液對汽化塔進行腐蝕,但汽化塔真正腐蝕不在于此。

    提高汽化塔廢水pH值控制指標,將pH值從7~9提至9~11。發(fā)生腐蝕后我廠將汽化塔廢水pH指標進行調(diào)整,由于汽化塔腐蝕較為嚴重,無法觀察調(diào)整后對汽化塔的影響。但提高后新的問題出現(xiàn),反應(yīng)器壓差增大,導(dǎo)致反應(yīng)效果差,被迫停車后對反應(yīng)器催化劑進行檢查,發(fā)現(xiàn)上段催化劑表層板結(jié)。將板結(jié)催化劑溶于水中,溶液pH值為12。由于堿液加入量大導(dǎo)致一部分堿液隨汽化塔氣相入口帶入反應(yīng)器中,隨后將汽化塔廢水pH值降至7~9,未再發(fā)生類似情況。

    解決措施:汽化塔廢水pH值控制在7~9,洗滌塔洗滌液配補堿管線,堿液隨洗滌液溢流至粗甲醚槽,經(jīng)泵送往精餾塔分離后堿液進入精餾塔釜液內(nèi),可有效控制汽化塔腐蝕。

    3 結(jié)束語

    通過對汽化塔腐蝕原因的不斷摸索,經(jīng)過停用含硫甲醇,控制汽化塔廢水pH值在7~9,避免頻繁開停車及控制運行負荷的方法,有效避免了汽化塔腐蝕,從2016年運行至今未再發(fā)生腐蝕情況。

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