揮發(fā)酚測定流動注射法中三氯甲烷顯色劑提純對實驗效果的影響

梁永強

(福建省福州環(huán)境監(jiān)測中心站，福建 福州 350012)

1 引言

揮發(fā)酚及酚類化合物具有高毒性，是地方環(huán)境監(jiān)測站每個月飲用水監(jiān)測的重要監(jiān)控項目。流動注射分析法具有樣品消耗量少、測試速度快、自動化程度高、穩(wěn)定性強等優(yōu)點，流動注射法通過膜萃取的方式很好地規(guī)避了萃取試劑毒性問題，是非常值得推廣的方法，國家也出臺了相應(yīng)標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測。揮發(fā)酚的測定實驗中，顯色劑4-氨基安替比林容易吸潮及氧化，國標要求實驗空白值不得超過檢出限[1]，顯色劑的純度對空白值的大小有重要影響，同時也顯著影響標準曲線的線性、分析樣品的準確度、精密度和檢出限。標準要求當4-氨基安替比林需要進行提純時，參照HJ 503[1]進行提純。常規(guī)的提純方式使用硅鎂型吸附劑(多為弗羅里硅土)[2]，提純過程繁瑣效果不理想，用三氯甲烷對4-氨基安替比林溶液進行萃取提純是個簡單有效的方法[3，4]。本文在流動注射方法條件下，對用三氯甲烷提純4-氨基安替比林溶液的方法、試劑用量和測試影響結(jié)果進行了實驗和探討。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

(1)北京寶德BDFIA-8000流動注射分析儀。

(2)真空泵。

(3)超聲儀。

(4)聚四氟乙烯分液漏斗500 mL。

(5)其他實驗室常用器皿。

2.2 試劑

(1)蒸餾試劑(30%磷酸溶液)：在試劑瓶中加入200 mL超純水，然后緩慢倒入150 mL磷酸(85%優(yōu)級純)，定容至500 mL。

(2)氨基安替比林顯色劑(需提純)：取用需要提純的4-氨基安替比林試劑，用超純水配制濃度為0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名為 a 溶液。取a溶液5份各250 mL于分液漏斗，分別用1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL的三氯甲烷萃取1 min,靜置10 min ,分液漏斗頸口塞入脫脂棉,棄去三氯甲烷層,分別命名為b溶液、c溶液、d溶液、e溶液、f溶液。 用前超聲真空脫氣10～20 min。

(3)氨基安替比林顯色劑(無需提純)：取用無需提純的4-氨基安替比林，用超純水配制濃度為0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名為g溶液。用前超聲真空脫氣10～20 min。

(4)鐵氰化鉀緩沖溶液：在試劑瓶中加入500 mL超純水，再依次加入2.0 g鐵氰化鉀(優(yōu)級純)、3.1 g硼酸(優(yōu)級純)、3.75 g氯化鉀(分析純)、1.90 g氫氧化鈉(分析純)。所有試劑完全溶解后，再加入450 mL超純水，調(diào)節(jié)pH值至10.3±0.1，最后定容至1 L。用前超聲真空脫氣10～20 min。

(5)載流溶液：超純水，用前超聲真空脫氣10～20 min。

(6)揮發(fā)酚標準使用溶液：用1 g/L NaOH溶液將苯酚配成酚標準使用液[ρ(C6H5OH)=1 mg/L],現(xiàn)用現(xiàn)配。

(7)揮發(fā)酚質(zhì)控溶液(200351)：用1 g/L NaOH溶液配制質(zhì)控液，質(zhì)控液濃度為11.5±0.9 μg/L)。

3 實驗過程

(1)分別量取適量的苯酚標準使用液，用1g/LNaOH溶液稀釋至標線并混勻，制備6個濃度點的標準系列，揮發(fā)酚質(zhì)量濃度(以苯酚計)分別為：0 μg/L、2 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L。

(2)將蒸餾試劑、經(jīng)過不同量三氯甲烷萃取過的4-氨基安替比林顯色劑、鐵氰化鉀華沖緩沖溶液、載液為試劑組合使用流動注射分析儀上機測試。

(3)以標準系列的測試結(jié)果分光光度值積分峰面積為橫軸，標曲溶液濃度為縱軸建立標準曲線。

(4)取質(zhì)控溶液進行質(zhì)控測試。

(5)取標曲20 μg/L的點重復(fù)測試7次的峰面積值進行RSD值計算，取標曲最低點2 μg/L的點重復(fù)測試7次的峰面積進行檢出限的計算。

4 測定結(jié)果

標準曲線及質(zhì)控測試結(jié)果如表1。RSD值測試結(jié)果如表2。檢出限測試結(jié)果如表3。

表1 標準曲線及質(zhì)控結(jié)果

表2 RSD值測定

表3 DL值測定

5 結(jié)論

由表1可知，當4-氨基安替比林純度過低時會影響標曲的線性和質(zhì)控。由于采用的顯色劑濃度較低且標曲X軸數(shù)值采用顯色反應(yīng)后溶液分光值積分的峰面積數(shù)據(jù)進行計算，流動注射法對顯色劑4-氨基安替比林的純度要求相對偏低，在多種提純方式下，標曲的線性均能滿足國標要求(HJ 825-2017 要求R值≥0.995),質(zhì)控數(shù)值也均能達到不確定范圍內(nèi)。當三氯甲烷的用量達3～5 mL時，標曲的線性可達0.999，質(zhì)控的數(shù)值也更接近中間值。

由表2、表3可知，純度過低的4-氨基安替比林溶液會使實驗的RSD值略微變大、檢出限變高。提純對RSD的降低效果不明顯，但能較大幅度降低檢出限。說明4-氨基安替比林的純度對高濃度的揮發(fā)酚測定影響較小，對低濃度的揮發(fā)酚測定影響明顯。

實際實驗操作過程中，三氯甲烷的用量如果過小，萃取效果容易受到實驗操作的影響，導(dǎo)致存在偏差。

綜上所訴，流動注射方法對4-氨基安替比林的純度要求相對偏低，當4-氨基安替比林有提純的需求時，用3～5 mL三氯甲烷對配制好的4-氨基安替比林溶液(濃度為0.62 g/L，體積為250 mL)直接進行萃取提純效果較好，能滿足實驗室標曲、空白、質(zhì)控和檢出限的要求。